2、化学材料化学发泡材料是经加热分解后能释放出二氧化碳和氮气等气体,并在塑料、橡胶、树脂、食品的组成中形成分散而较均匀细孔的化合物。
3、可分为有机发泡材料和无机发泡材料。
%~4 %时,泡孔大、坍塌合并泡较多,泡孔大小不匀、形状不规则等。而在这个加入量范围,沉淀法纳米二氧化硅样品的泡孔结构要优于气相二氧化硅。图7 不同纳米二氧化硅含量的环氧树脂泡沫样品的泡孔结构SEM照片
比压缩性能可减少压缩强度分析中因密度不同而造成的结果差异。图8为气相纳米二氧化硅和沉淀法纳米二氧化硅的含量对比压缩性能的影响。可以看出,随着二氧化硅含量的增加,泡沫材料的压缩性能先上升后下降。当含量在0~2 %时,气相法纳米二氧化硅泡沫样品的比压缩性能要优于沉淀法纳米二氧化硅样品的。当含量在3 %~4 %时,气相法纳米二氧化硅样品由于泡孔结构的恶化而导致样品比压缩性能低于沉淀法纳米二氧化硅样品。从结果可看出,添加1 %的气相纳米二氧化硅能达到最佳效果。
图8 不同纳米二氧化硅含量环氧树脂泡沫样品的比压缩性能对比
2.4
表面活性剂对体系发泡行为和泡沫压缩性能的影响
表面活性剂是一种可以大大降低表面张力、提高表面活性的物质。一般认为,在发泡材料制备的过程中,加入表面活性剂有3个作用。第一,促使树脂体系中不同类型的组分更好地“互溶”;第二,加快泡孔的成核速度;第三,降低气⁃液相界面的表面张力,从而降低气体分散所需的自由能。因此,表面活性剂加入对制备高性能的环氧树脂泡沫材料具有重要作用。
CAB⁃35是一种应用广泛的两性表面活性剂,它同时拥有季铵阳离子以及阴离子基团,且在很宽的pH范围内主要以盐的形式存在。图9是不同CAB⁃35含量环氧树脂泡沫样品的密度,可以看出随着CAB⁃35含量的增加,环氧树脂泡沫样品的密度持续下降。图10为不同CAB⁃35含量的环氧树脂⁃固化剂体系的固化度ɑ随时间的变化,可以看出随着CAB⁃35含量的增加,环氧树脂体系的固化速率加快。这是由于季铵盐可以促进环氧树脂开环,加速固化反应的进行。正是由于固化速度的加快,使反应初期的环氧树脂基体黏度提高更快,从而更好地锁住气泡从而避免了低黏度情况下气体从环氧树脂基体中溢出,提高气体的利用率,使发泡样品的密度降低。所以在本体系中,CAB⁃35还具有促进固化进而提高气体利用率的作用,最终获得密度更小的材料。
图9 CAB⁃35含量对环氧树脂泡沫样品密度的影响
图10 CAB⁃35含量对环氧树脂体系固化速率的影响
图11为体系中CAB⁃35的添加量对材料压缩性能的影响。由图可见,与不添加活性剂的样品相比,加入1 %~4 % CAB⁃35样品的压缩强度均有较显著的提高,而以加入量为1 %的样品压缩性能提高最大,压缩强度从4.0 MPa提高到5.1 MPa,提高了27.5 %。压缩模量从65 MPa提高到81 MPa,提高了24.5 %。图12为不同CAB⁃35含量的环氧泡沫SEM照片,由图可知,CAB⁃35的加入,使泡孔密度提高而孔径下降,均匀性更好,尤其是1 %含量的样品,这说明1 % CAB⁃35的加入对压缩性能的改善是由于降低了相界面的表面张力,使泡孔成核率增加,材料具有更好的泡孔结构。
图11 CAB⁃35含量对环氧树脂泡沫样品的压缩性能以及比压缩性能的影响
图12 不同CAB⁃35含量的环氧树脂泡沫样品泡孔结构的SEM照片
3
结论
(1)以环氧树脂E44为基体树脂、N⁃氨乙基哌嗪为固化剂、聚甲基氢硅氧烷(PMHS)为发泡剂采用室温发泡可以制得泡孔结构和材料压缩性能优良的环氧树脂泡沫材料;最佳配方以质量分数计为:E44、N⁃氨乙基哌嗪、聚甲基氢硅氧烷、气相纳米二氧化硅、CAB⁃35、DH212的最佳加入量分别为100、16、2、1、1、1份;
(2)PMHS含量对泡孔结构有重要影响,需要严格控制,当PMHS含量大于3 %时,含量增加会增大泡孔尺寸,降低泡孔密度,恶化泡孔结构;PMHS含量的增加还降低体系黏度减缓环氧树脂的固化反应,从而影响发泡行为;
(3)少量(1 %)气相纳米二氧化硅的加入有利于降低泡沫平均泡孔直径,增大泡孔密度,具有最佳的泡沫结构和最好的力学性能;
(4)在本体系中,表面活性剂椰油酰胺丙基磺基甜菜碱CAB⁃35除了一般活性剂在发泡体系中常规三大作用外,还具有促进固化反应、提高气体的利用率而获得密度更小的材料的作用;加入1 %的CAB⁃35,压缩性能得到较大提高,压缩强度和压缩模量分别提高了27.5 %和24.5 %,平均泡孔直径也有所下降。
使用模压发泡,发泡剂在分解温度下,释放出大量气体,形成泡核,骤然卸压后,泡核释压导致EVA等材料膨胀,形成发泡材料,较原材料颗粒体积增大的比例就是EVA发泡倍率。EVA发泡材料广泛地应用于鞋业中。成型工艺、模型形状与尺寸等对发泡倍率均有影响,且鞋模形状一般都为复杂的曲面,形状与尺寸较为复杂,相应的发泡倍率也就更为复杂。鞋模不同截面处或相同截面处的不同位置,其发泡倍率均不相同。目前鞋模采用实验方法研究出:工艺参数及发泡制品的形状与尺寸对EVA发泡倍率的影响最为直接。
1、工艺参数选取模具温度、模压时间、注射压力和模压压力进行实验,分析影响EVA发泡倍率的因素。模具温度对发泡倍率的影响较为显著,模压时间次之,注射压力与模压压力的影响较小.随着模具温度的升高,发泡倍率逐渐增大,最终趋于稳定值,随着模压时间的增加,发泡倍率也逐渐最大并最终趋于一个稳定值.此外,尺寸大的薄板,其发泡倍率大;随着发泡制压时间的增加,发泡倍率也逐渐最大并最终趋于一个稳定值。
2、发泡制品尺寸大的薄板,其发泡倍率大;随着发泡制品边长的增加,发泡倍率也有一定程度的增加。
综上,我们得到以下两点结论:
1、模具温度对EVA发泡材料倍率的影响较为显著,模压时间次之,注射压力与模压压力影响较小。
2、圆柱体直径方向的发泡倍率大于球体直径的发泡倍率;四棱柱边长的发泡倍率大于三棱柱边长的发泡倍率;无孔薄板与有孔薄板厚度方向的发泡倍率相差不多;随着尺寸的增加,EVA发泡倍率有一定程度的增加。
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