和反应挤出(重新) )在空气中在两个不同的温度( 1000年和1200年◦ C )作为400 H获得开展。日增重单位面积
( mg/cm2 )由于氧化氮规模形成在某一接触时间t ( h )和温度进行了讨论。热力学和动力学使用
解释氧化机理。结果表明, Ni3Al合金加工用稀土显示优于高温氧化
阻力相比,无论反相或CS - Ni3Al在1000年和1200年◦角氧化规模所造成的高温氧化的Ni3Al
包括内部层的Al2O3 (主要阶段的情况下可再生能源和RP ) ,中间层的NiAl2O4和外部规模,氧化镍(主要
相对于铯Ni3Al在1000年和1200年◦ C )来完成。双方XRD和SEM / EDS公司分析被用来确定氧化氮阶段后,目前
高温氧化暴露于1200年◦ C的铯Ni3Al和重新Ni3Al在空气中后, 400小时
上帝一定是在创世之初的时候,给我们开了个玩笑,捉弄了我们:他趁大水泛滥的时候,在海底撒下许多金属“土豆”但又不说破,笑眯眯地看着我们何时才能采用,这些“土豆”是海底锰的神秘团块。
1873年,英国科学考察船“挑战者”号在加纳利群岛进行水域调查时,从渔网中捞起了一些闪闪发光的“黑色小石子”。船上的科学家不知道这是什么,他们被作为珍宝保存在大英博物馆。9年后,英国科学家约·雷默(Jo reimer)和雷纳(rayner)对它们进行了测试,确认它们是硅酸盐、高锰酸盐和各种氧化物的混合物。
但不少地质学家仍不以为然,认为那不过是载有锰矿石的船只偶然沉没的遗物,而不屑一顾。直到1959年,美国科学家约翰·默罗(John merrow)发表了一篇对它们的系统分析,“锰结核”或“多金属结核”才开始呈现出新的面貌。更严格地说,这种矿物应该分为锰铁结核和锰铁结壳,称为锰团块。
我们现在知道,锰块广泛分布在海底一至六公里深处。它们是不规则的团块,有的光滑如扁球体,有的多孔如煤渣,有的形状像葡萄,有的像覆盖物。小的像沙砾,大的像土豆,巨大的有几吨重。
这是一个令人羡慕的超级财富,总储量估计超过3万亿吨。按照目前人类消费水平,铜、镍、锰和钴的这些矿藏分别可用600年至13万年。
然而,锰团块又身处重重迷雾之中,让我们不断探寻。
成因之谜
锰团块究竟因何生成?这是第一个不解之谜。
有许多不同的解释和假设。然而,这两者都是不合理的。这些假设包括:
生物摄取说:用扫描电子显微镜(sem)对锰结核的表面和内部进行了观察。这些结节的微观结构由大量的空管和微孔组成,由大量的底栖微生物组成。科学家们推测,这些底栖生物微生物吸收了大量来自海洋的二氧化锰和其他氧化物,并随着时间的推移形成了结核。
骨骼碎片、牙齿等常在锰结核中发现。有人认为这就像珍珠和蛤壳的生长一样,支持了生物起源的理论。但锰颗粒不仅巨大,而且还在增长——每年约1000万吨!这些微小的微生物真的有如此巨大的“生产力”吗?
水层沉积说:他们的假设是,海水已经被溶解的锰和铁饱和,表层矿物是通过降水和河流侵蚀被冲进海里的。过饱和锰、铁等金属元素的增加导致胶体水氧化物的析出。沉淀后,由于成岩作用、催化作用和静电吸引作用,金属离子锰、铁以及各种氧化物极性分子被多种方式吸附。结果,锰离子和二氧化锰不断累积,形成结核和碎片、土壤和生物残骸沉到海底。然后它像滚雪球一样越滚越大,最终形成大小不一的锰块。
然而,令人费解的是,为什么在海水中锰含量如此之少,仅0.00002克溶解在一公升海水中,为什么却会在锰团块中独占鳖头呢?
气体凝聚说:当火山爆发时,它会产生大量的气体。当气体从熔岩中分离出来时,它就带着大量的锰、铁、铜和其他微量金属进入水中。假设这些微量金属大部分处于溶解态或离子态。当它们进入海水时,首先沉淀铁的水相氧化物,然后由于静电作用使液相中的锰等金属离子浓缩富集,最终形成锰的质量结构。
那么,在海洋中许多非火山地区存在大量锰团块的事实又如何呢?
熔岩凝固说:这一假说认为,当海底火山爆发时,由于巨大的压力和温度差异(岩浆温度超过1000℃,水温在深海一般只有4℃),爆炸的高温岩浆遇到冰冷的海水,迅速冷却并凝固矿化物质粒子,即。锰结核。当凝固的小颗粒先下降时,它们又被喷发的岩浆向上推,一层凝固的岩浆附着在外层。一次又一次,锰结核内形成了一层层同心结构。
但许多锰结核含有小块的动物骨头、牙齿等。换句话说,它们在温度高达千度以上的岩浆中竟能无烧损全身而退。又是为什么呢?
物质来源之谜
更神秘的是,且不说成因,这些锰块还在继续增长。通过同位素测量,科学家们知道,每百万年的平均生长率在几毫米到几厘米之间。按照这个标准,世界每年增长1000万吨,简直取之不尽。那么这些矿化物质是从哪里来的呢?这是第二个难题。
事实上,其成因与成矿物质来源密切相关。主张生物摄取理论的科学家认为它来自海水主张水成沉积的科学家认为水成沉积来自地表和海洋支持气体凝结或熔岩凝固的科学家说它来自地幔。由此产生了海水说、地表说和地幔说三种学说。但这三个论点都没有说服力。
海水理论认为:海水本身是一种含各种金属元素的盐水。因此,成矿物质主要来源于海水此外,还有沉积成岩因素的贡献。然而,除了水以外,海水的主要成分有氯、钠、钾、镁、钙、硫、碳、氟、硼等主要元素,锰是一种微量元素,非常小。这样一点锰,就成了锰块的主角,实在是令人匪夷所思。
地表说理论认为:大陆或岛屿上岩石的风化导致各种金属及其氧化物的分解。它们被雨水或河流冲进海洋,成为锰块的主要来源。然而,地表(岩石圈)的主要元素是氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾和镁。锰只是地壳中的一种微量元素,每年有380万吨的自然风化作用,只有30万吨排入海洋。而锰的质量每年明显增加1000万吨,地表说对此又该做何解释?
地幔理论认为,来自海底火山活动和熔岩喷发的熔岩和气体提供了锰结核所需的金属。然而,上地幔亦即岩浆中含量最多的金属元素依次为:氧、硅、铝、铁、钴、钠、钾、镁和锰。氧化含量依次为:二氧化硅45.16%、氧化镁37.47%、氧化亚铁8.04%、氧化铝3.54%、氧化钙3.08%、氧化钛0.71%、氧化钠0.51%、氧化铁0.46%、氧化铬0.43%、氧化镍0.2%、氧化锰仅占0.14%。而锰结核中最多的却是锰。岂非咄咄怪事?
所以这三个来源都是合理的,但都是有偏见的。把它们结合在一起,互相补充,就圆满了。换句话说,锰块中的元素很可能是由于大自然的作用,从地幔的熔岩和气体,从地表的侵蚀,从海洋的沉积物和溶解物中有选择性地富集而来的。
至于究竟是以何种方式富集的,人类至少目前还不得而知。
形态分布之谜
如上所述,锰块体可分为两类:锰铁结核和锰铁结壳。奇怪的是,这两者不仅形式、结构和分布都截然不同即使是相同的矿物也有很大的不同。
锰铁结合的矿物主要有水-羟基锰(-mno2)、钡镁锰和钠锰。锰铁壳主要为水-羟基锰矿。
锰铁结核由氧化锰铁的壳和核组成。有三种形式:裸露形、半掩埋形和掩埋形。海底的老结核碎块、岩屑、粘土和生物遗骸、牙齿等,都可以作为岩心。有两种生长结构和生长不连续结构。在锰铁结核的生长结构中,微纹交替出现,呈现典型的韵律。平行层状,柱状,多核同心圆和散斑。然而,它们中的大多数都是同心圆结构,被像树环一样的层包围着。生长不连续结构通常是一层薄的粘土夹层或其它明显不同的夹层,将整个结核分为两到三层。
锰铁地壳有球状和砾状三种包覆层,表面形态以光滑为主,也有常见的粗糙和结节状凸起。前者直接由氢氧化锰铁沉积在海底山裸露的基岩上,形成一个连续的覆盖层。球根的外部和核心是结节状的。后者也是结核性的和较大的,但它的核心主要是岩石碎片。形态学与岩心碎片的大小和形状有关。其内部也分为生长和生长间断结构,生长间断结构是浅黄色的磷酸盐薄层。
锰铁结核主要分布在4000 ~ 5000米深的海底。北太平洋是分布最广的区域,占世界储备的一半以上,约1.7万亿吨。特别是,超过75%的海底,这是约200公里宽从北纬6度到北纬20度,西经110度到180度,占地面积约1080万平方公里,有3200到5900米的深度,是由锰结合。密集处,每平方米面积有100多公斤,因此被日本人誉为“锰结核的银座”。锰结核也存在于大西洋的德雷克海峡和斯科特海,以及北大西洋西南和印度洋的许多深海盆地。
锰铁结壳则主要产出于海底的高地、高原、陡坡和阶地上,一般分布在1000 ~ 3000米深处。表层地壳主要分布在海山斜坡的上半部分和台地的浅部。球壳主要分布在海坡脚的深水区和平顶海顶部被沉积物覆盖的浅水区。砾石壳主要产于岩心剥落处及附近。
成分差异之谜
在锰块中发现的元素有80多种,包括元素周期表中几乎所有的自然界元素。这些金属包括27% ~ 30%的锰、约6%的铁、5%的硅和3%的铝,以及1.25% ~ 1.5%的镍、1% ~ 1.4%的铜、0.2% ~ 0.25%的钴和其他30种贵重金属。
然而,由于种类、起源和水深的不同,化学成分也有很大的差异。这是另一个无人能解释的谜。
例如,结核富含锰、铁、铜、镍、钴和稀土元素。而钴、铂、稀土、磷灰石在结壳中富集较多,锰、镍、钴含量明显降低。在约翰斯顿岛附近的水域,一些外壳含有50%以上的磷灰石。
再比如,与大西洋和印度洋的结核和结壳相比,太平洋的结核和结壳含有最高等级的有用金属。在800 ~ 1300米水深范围内,结壳中钴含量较高。在4800 ~ 5400米水深范围内,结核中镍、铜含量较高。在相对年轻的薄壳中,比较富集。在较老的厚壳层中,铂更为丰富。
近年来,新能源汽车和移动电子设备的发展日新月异,锂离子电池(LIBs)由于具有环境友好、能量密度高和循环寿命长等优点,在新能源的开发与利用等领域占有重要的地位。锂离子电池的电极材料在充放电反应的过程中会发生体积变化,导致发生粉化而降低锂离子电池的循环稳定性,也会存在一定的安全隐患。为了更好的应用到实际生活中,需要提高锂离子电池在能量密度、耐久性和倍率等方面的性能,所以新型电极材料的开发与应用对于锂离子电池的发展是至关重要的。金属有机配位聚合物是由中心金属离子与有机配体以自组装的方式在配位键的作用下形成的配合物,其独特的骨架结构和大的比表面积有利于锂离子在电极材料中进行嵌入与脱出。本文采取水热法一步制备了三种金属有机配位聚合物,通过与石墨烯复合和高温烧结两种方式来提高配合物的导电性和循环稳定性。进行表征和电化学测试后的结果如下:以铜和镍作为主要配位中心,采用水热法成功合成了三种金属有机配合物(其中两种有单晶结构)。一种是铜锂双金属配位聚合物,其分子式为C_2H_8CuLi_2O_9P_2(命名为HPCuLi)另一种是镍基的金属配位聚合物,其分子式为C_(18)H_(28)Ni_4O_(25)(命名为BTCNi)。分别使用单晶X射线衍射仪(S-XRD)、粉末X射线衍射仪(P-XRD)、电子显微镜(SEM)、能谱仪(EDS)和热重(TG)等测试手段对这3种配合物的结构、形貌和组成进行分析,将三种配合物分别作为负极材料,组装成纽扣电池测试电化学性能。HPCuLi在50 mA/g的电流密度下经过100次循环后的充电比容量为164.9 mAh/gHPNi在100 mA/g的电流密度下经过100次循环后的充电比容量为158.9mAh/gBTCNi在100 mA/g的电流密度下经过100次循环后的充电比容量为462mAh/g,BTCNi在三种配合物中表现出最好的电化学性能。HPCuLi通过与石墨烯复合得到HPCuLi/G复合材料。石墨烯的层状结构和良好的导电性提高了HPCuLi的电化学性能,使复合材料的电池性能和倍率性能更好。HPCuLi/G作为负极组装的纽扣电池显示在50 mA/g的电流密度下循环100次后可保持369.5 mAh/g的充电比容量,并且在800 mA/g的电流密度下还可以保持167.1mAh/g的充电比容量。将HPNi和BTCNi两种镍基配合物在不同温度下进行热处理得到氧化物。在空气条件下,分别在400℃、500℃和600℃的高温条件下进行2小时煅烧,随着煅烧温度的上升配合物的表面发生变化,有机配体不断分解提供碳源,提高了氧化物的导电性。在500℃的空气条件下得到的氧化物有较好的循环稳定性和倍率性能,HPNi500在100 mA/g的电流密度下循环150次后仍可保持466.5 mAh/g的充电比容量,说明以MOFs材料为牺牲模板得到的氧化镍表现出较好的电化学性能BTCNi500在100 mA/g的电流密度下循环50次后可保持907.3 mAh/g的充电比容量,说明单质镍与氧化镍的协同效应使电极材料可以保持较高的充电比容量。欢迎分享,转载请注明来源:夏雨云
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