还是化学翻译···囧

含氟涂料作为夹层

已被使用。镁及其合金可以修改

被茂密的高频水溶液，一些报道说，有

已出版[ 19-20 ] 。据报道，介绍了

夹层之间的基板和涂料是一种好方法

取得更好的耐腐蚀性能[ 21-23 ] 。间的

基板不仅降低了腐蚀的镁合金

在浸涂过程，而且还降低了电位差

之间的矩阵和第二阶段的镁合金。

后浸泡20小时内20 ％的高频在25 C时，

氟化镁合金一些孔隙和裂缝

表面获得。然后， CeO2薄膜的沉积

氟化样品浸涂。表面形貌，

组成和耐蚀性的CeO2薄膜

进行了调查，详细信息。

模铸造AZ91D镁合金的化学成分

（重量％ ）镁9.02Al - 0.49Zn是该项研究中所用。样本

尺寸为18毫米22毫米4毫米的抛光

碳化硅文件与细砂砾先后下降到2000年砂砾。那个

抛光样品脱脂的丙酮在超声波浴

5分钟和干果的蠕虫蒸汽的空气。

硝酸铯的前身是溶解在乙醇，

搅拌。棉作为添加剂，以稳定和加强

网络结构的溶胶滴加。混合物

是搅拌大力和年龄24小时前涂层。音量

乙醇的比例是10点03分，以棉，和浓度

策先生为0.3

在编写基板immerged在20 ％高频的20小时

25角在此之后，氟化基板清洗蒸馏水

水和干燥完全在干燥箱。样本

与氟涂料获得了溶胶凝胶浸涂进程。

溶胶凝胶薄膜进行使用主页升降。在这个过程中，

首先，沉垂直样品在溶胶和

撤回速度6米/小时其次，他们挂在露天

为了电影干燥，然后将样品放入

干燥炉和加热到300 C的2小时

微观结构和表面形貌的裸基板

和氟化样品和无氧化铈薄

薄膜进行了表征，用扫描电子显微镜

（扫描） （型号S - 4800日立，日本东京） 。能源使用

分析20千伏。 XPS谱的氟化样本

与CeO2薄膜录使用ESCRLRB250X

（美国） cispectrometer与标准铝家源

（ 1486.6 eV的） 。

本文主要讨论煤分形维数与气体吸附能力的关系。用两种方法计算分形维数，1）扫描电镜图像盒计数法D1。2)低压氮气吸附(LP-N2GA)D2.（以下除了原理内容，简介中相关煤岩资源的知识也会记录，便于后期写论文）

       随着人们对清洁能源和自然资源需求的不断增加，煤层气、页岩、泥岩等非常规储集层天然气产量的提高引起了世界各国的广泛关注。与传统的石油储层相比，煤层作为煤层气（CBM）的潜在储层，通常含有大量的吸附气体。煤层气的吸附能力在很大程度上取决于煤中的孔隙结构，煤炭中具有大量的孔隙和夹板。煤中复杂的孔隙系统不仅影响了瓦斯的储存，而且影响了瓦斯在煤层中的扩散。因此，很好地了解煤中孔隙的性质可以提供有关储气库和流动机制的有价值的信息。

煤是一种具有复杂多孔结构的天然高分子材料。虽然不是普遍地认为煤中的孔隙具有广泛的尺寸分布并形成一个相互制约、相互联系的网络，但它被广泛接受。煤的孔径分布一般从微孔（孔隙宽度<2nm）、中孔（2nm<=孔隙宽度<=50nm）和大孔（孔隙宽度>50nm）.

样本 ：从华北矿区不同煤田工作面采集了11个煤成熟度不同的样品。根据国家标准GB/T 20307-2006的要求，用扫描电镜测定了样品的表面形貌特征。在实验室中，煤岩样品被破碎成1~2cm3小立方块体，并选择一个相对光滑的天然裂隙面作为观察面。用日立S-4800扫描电镜对这些样品进行了观察。煤主要有煤级、水分、灰分、挥发分和固定碳。

采用高压容量法测定甲烷吸附量，采用中国MT / T 752-1997方法测定煤中甲烷吸附量。约100克煤样品的60-80目(0.177-0.250毫米的粒度分数)被称重，并放置在真空干燥炉。这些煤样品在373 K下干燥6h，在真空条件下(<4Pa)进行试验。将样品冷却到室温下，置于煤样槽中进行抽吸，在室温(298 K)下，在0~5.5MPa的平衡压力范围内进行了甲烷吸附实验。

在77K下，对60~80目样品(ASTM标准)进行了低压N2气体吸附(LP-N2GA)实验。

研究表明，在低平衡压力下，甲烷在煤表面的吸附遵循单层吸附理论。因此，采用Langmuir吸附平衡方程将所有实测的吸附数据关联起来，可以表示为

其中V是压力P下的吸附体积， 是Langmuir体积，代表了气体的最大单层吸附容量； 是Langmuir压力，对应于吸附体积V达到Langmuir体积一半的压力，称为Langmuir压力常数。 , 分别与煤的甲烷吸附量和气体对吸附剂的吸附速率有关。

电镜扫描图像（灰度）——>二值化——>盒计数法计算维数D1

分形法Frenkel-Halsey-Hill(FHH)已被证明是描述多孔材料表面不均匀性的最有效和最广泛的方法。

已有文献详细讨论了利用低压氮气气体吸附数据计算FHH模型的分形维数。表面分形维数的计算可以描述为

其中，V代表吸附气体分子在平衡压力P下的体积； 是单层覆盖的体积。A表示幂律指数，它取决于分形维数D2和吸附机理。 是气体饱和压力。维数

甲烷吸附量的测量可以为评估环境中甲烷吸附行为与分形特征之间的相关性提供共同的依据。

高拟合度（ ）表明用Langmuir方程研究甲烷气体的吸附特性是合理的，在周围环境下甲烷在煤表面的吸附可能是单层吸附的（Langmuir方程研究对象就是单层的）。

与固体表面气体的亲和力有关。 值越小，气体对吸附剂的亲和力越强，样品11在低压范围内具有较高的吸附能力。

所有样本符合 ，表明煤表面孔隙分布具有分形特征。分形维数介于拓扑维数和空间维数之间，煤表面孔隙分布分形维数(D1)介于1~2之间。样本7的D1范围为1.5380，样本11的D1为1.8267，平均值为1.6378。

由斜率得到A的值，再由 的到对应的分形维数。

两种方法得到的维数值如下表格，

大量研究表明，煤样的分形维数受多种因素的影响，包括孔隙结构参数、水分、碳含量、灰分和显微组分等。分形维数还与煤和其他含碳材料的许多结构和化学性质有关。然而，煤化作用对煤样分形维数的影响一直没有引起人们的关注。挥发分(Volatile matter, )是煤化的重要指标，随煤化程度的增高，挥发分逐渐降低。挥发物和D1,D2的关系如下图。

分析表明，D1和D2均与 呈U型曲线关系，在15% f附近具有最小分数维。大于15%正比，小于15%反比。

结果表明，煤化作用对煤样的分形维数有很大的影响。对于 变质程度较低的煤( >15%) ，特别是褐煤和高挥发分沥青。中孔和微孔都很丰富，分布不均匀。中孔和微孔都很丰富，分布不均匀。这就导致了煤表面的高度非均质性，从而对应于较高的D值。

在煤化过程中，发生了煤分子的缩聚反应。因此，中孔数目和中孔直径减少。孔隙分布均匀，煤表面更加规整。煤分子的这种缩聚效应使煤中的D值随变质作用的增加而下降。

随着煤化作用的不断上升( <15%)，缩聚作用增强，导致煤块进一步压实。由于煤体压实不均匀，煤的内应力大于煤的强度，煤中的微孔和裂纹逐渐形成。煤化使表面结构更加粗糙，孔隙网络更加复杂。因此，在高等级煤中，D值显著增加。

D2对 的影响大于D1。这是因为N2分子可以进入直径<50 nm的孔隙，即D2反映了煤中微孔和部分中孔的分形特征。而用SEM分析计算的D1表征了煤中孔和大孔的分形特征。煤样的吸附能力以微孔和中孔为主，特别是微孔。

分形维数D1和D2对Langmuir压力( )的影响如图7a和b所示。结果表明， 同时受D1和D2的影响，且随分形维数的增加呈线性下降。在Langmuir方程中， 代表50% 的吸附压力，表征了煤样在低压阶段的吸附能力，即与CH4吸附速率有关。因此，随着分形维数的增加， 的降低表明煤样品中CH4吸附速率的增加。

D1代表煤表面孔隙分布的分形维数，分形维数与煤表面孔隙结构和孔隙数密切相关。较高的分形维数D1值代表了更多的孔隙(中孔和大孔)和较高的孔隙分布异质性，从而为CH4分子的输运提供了更多的通道。在低压阶段( )，这对CH4的吸附速率有积极的影响，但对 的影响很小

D2是煤表面的分形维数，受煤表面不均匀性的影响。较高的分形维数D2值对应较多的粗糙和不规则的煤表面，这些表面为CH4提供了更多的吸附中心，从而导致 值较高， 值较低。

由于煤样品物理性质复杂，影响分形维数的因素很多。Yao研究了组分和孔径分布对分形维数的影响，认为这些因素会导致煤表面和孔隙结构的不均匀性，进而影响CH4的吸附能力。因此，分形维数可以全面地表征煤的物理性质的差异，反映煤的性质对甲烷吸附的影响。

本文采用计盒法和FHH理论分别采用扫描电镜和LP-N2GA分析11种煤样的分形特征，以响应CH4的吸附行为。 分析了煤化对分形维数的影响。 此外，基于分形维数的物理意义，还讨论了分形维数对煤样CH4吸附的影响。 结果表明：

（1）观察到煤表面不同的CH4吸附特征，Langmuir方程可以更好地描述。 获得的两个Langmuir参数 和 分别与低压阶段的最大吸附容量和吸附速率相关。 较大的 值和较小的 值对应于较高的CH4吸附容量。 因此，在评估煤样的吸附能力时，应考虑 和 。

（2）煤的孔隙分布和煤表面具有分形几何学特征。通过扫描电镜和LP-N2GA分析，可以得到D1和D2，D1在1.5380~1.8267之间，D2在2.2656~2.6541之间。这说明煤的孔隙分布和煤表面均为非均质的。

（3）煤化对煤样品的分形维数有显著影响。分形维数(D1和D2)与 的关系呈U型曲线，最小D值在15% 左右。

（4）D1和D2对CH4的吸附有不同的影响。 与D2值呈正相关，与D1值无明显相关性。而 是由D1和D2的综合效应决定的。

循环伏安法沉积石墨基PbO2电极及其超级电容器应用

发布日期：2012-04-25

二氧化铅作为电极材料具有广泛的工业用途,如能源转换装备、有机合成以及污水处理等,其中二氧化铅作为铅酸蓄电池阳极活性物质被大量使用。铅酸蓄电池的比能量在30~40Wh/kg范围,然而比功率较小(约200~300W /kg),循环寿命差(300~500次)。采用活性碳(AC)为电极材料的超级电容具有比功率高(>1 kW /kg),循环寿命长(>100 000次)等优点[1],因此将两者结合组成复合超级电容,如PbO2/H2SO4/AC体系,成为研究热点[2]。与工业制备铅膏的铅酸电池正极相比,电化学法沉积的二氧化铅能提高阳极活性物质的利用率[3-4],且具有以下优点: (ⅰ)通过调整电化学参数可以准确地控制膜的厚度和表面形貌[5], (ⅱ)能在形状复杂的基体形成相对均一的膜, (ⅲ)有较高的沉积率。

当前文献报道[6-7],在PbO2电沉积过程中,有可溶性的反应中间体的存在,它们有可能是Pb(3价)或Pb(4价)的复杂含氧基团,Velichenko[8]等研究在硝酸溶液中电沉积PbO2发现, PbO2的电沉积过程受电子转移或Pb2+扩散限制,反应机理如下:

第一步形成可被吸附的含氧基团如OH,随后该含氧基团与Pb发生化学反应形成可溶性的反应中间体,可能含有Pb(3价),而后进一步被氧化形成PbO2。

作为复合超级电容体系的正极材料,循环伏安法沉积的石墨基PbO2具有电极厚度薄,石墨集流体在硫酸中抗腐蚀等优点,能够与活性碳负极很好匹配。本文重点研究用循环伏安法在石墨板基底上沉积PbO2薄膜电极,并与活性碳负极组装成混合超级电容器,并运用恒流充放电、循环寿命、交流阻抗等电化学方法来研究其电化学性能。

1·实验部分

1.1正负电极的制备

选用石墨板作为正极PbO2沉积的基体,将厚度为1. 055 mm,面积为1×1 cm2的石墨板用去离子水清洗干净,再在2. 5 mol·L-1NaOH中进行电化学除油(阳极电流300 mA·cm-2,时间为30min),再于1. 5 mol·L-1HNO3中浸泡10 min,去离子水洗净,烘干。采用三电极体系进行循环伏安电沉积石墨基PbO2薄膜电极,所有电化学操作均在德国ZAHNER-IM6型电化学工作站上进行。PbO2电极制备的实验装置为三电极体系(图1),处理后的石墨板作为工作电极,选用铂片电极作为对电极,饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极。本文所有电势都是相对饱和甘汞电极而言,实验操作均在(25±1)℃下进行。电镀液的组成为0. 5 mol Pb(NO3)2+1 molHNO3,循环伏安电沉积的电势扫描范围(0. 4~2. 0 )V,扫描速率为20 mV/s,循环周期分别采用50个和100个。

负极活性碳电极的制备工艺如(图2)所示。将活性碳、导电剂(乙炔黑)和添加剂进行均匀混合,添加一定量粘结剂聚四氟乙烯(PVDF),活性炭与乙炔黑、聚四氟乙烯按质量比为0. 85：0. 10：0. 05,加入适量无水乙醇搅拌均匀,进行和浆处理,涂布在钛箔集流体上制成预成型件。然后,真空干燥,在一定压力下进行压制成型,即制得一定尺寸的负极电极片。

1.2　电极材料测试

为了考察电极表面PbO2颗粒的表面形貌,用日立公司4800型扫描电子显微镜(SEM)分析了PbO2电极表面的形态和粒径。为了研究实验制备的PbO2电极的材料晶型,采用日本Rigaku D/Max-ШA型X射线衍射仪对所得样品进行XRD分析,使用Cu-Kα射线(λ=1.540 56 A)管压40 kV,管流300MV,扫描速度8°min-1,2θ扫描范围20~70°。

1.3超级电容器的组装与测试

用循环伏安法沉积制备的石墨基PbO2电极作正极,活性碳电极作负极,电解液采用1. 28 g·cm-3H2SO4溶液,多孔碳纤维纸作为隔膜,组装成混合超级电容器。并研究了其恒流充放电、循环寿命、交流阻抗等电化学特性。循环伏安(CV)测试是在德国ZAHNER ELECKTRIC公司的IM6e电化学工作站上进行的。循环寿命测试是在LAND 2000充放电测试仪上测试的。交流阻抗测试是在德国ZAHNER ELECKTRIC公司的IM6e电化学工作站上进行,在工作电极上施加一个小幅值交流信号(5mV)通过检测所得的电流信号得到复数阻抗,分析阻抗图谱可以得到我们需要的体系的信息。

2·结果与讨论

目前应用较多的电化学沉积方法通常有恒电流法、恒电压法、循环伏安法等[5, 9-11]。电化学方法沉积PbO2的过程中电极的表面形貌和结构主要受到传质过程的影响。恒电流沉积可以通过调节沉积电流大小和电镀液中活性物的浓度,减小传质限制,进而达到控制PbO2的结构[12]而恒电压沉积是通过调节沉积电压大小来控制PbO2的结构[5]。在电沉积过程中,电流密度是影响电极表面电化学反应的决定性因素,因此理论上恒电流沉积能更有效地控制沉积过程和沉积速率[13],恒电流法和恒电压法制备的PbO2电极性能进行对比,结果发现恒电流法制备的PbO2电极性能要优于恒电压法[5]。而循环伏安法沉积主要应用于制备导电聚合物,用于合成氧化物的报道非常少,可能是因为氧化物的导电性一般较差,电沉积形成一层膜后表面电阻增大,阻止了电沉积的进一步进行[14]而PbO2具有良好的导电性,能够持续发生电沉积反应,可用循环伏安法进行电沉积但在循环伏安法制备过程中,由于电流和电压都是变化的,所以过程更为复杂。

2.1　PbO2电极的电沉积过程

循环伏安法沉积石墨基PbO2薄膜电极,在三电极体系下,在电镀液中通过恒电流/恒电位仪产生循环伏安电位差,从而使铅化物发生氧化还原变化,沉积在作为工作电极的石墨板基体上。PbO2薄膜电极的循环伏安法制备中,对工作电极来说,根据电镀液中铅化物发生反应的电极电势范围加上循环伏安电压后,在一定电压范围内,对于工作电极来说,电流为负,此时石墨板基体为阴极,电镀液中的铅化物先驱体首先发生阴极电沉积。当电压变化到使电流反向变正时,石墨板基体变为阳极,沉积的铅化物先驱体被阳极氧化到较高的氧化态。当电流再次变为负时,沉积反应又发生,如此循环, PbO2便层层沉积到石墨板基体上。石墨板基底电极在0. 5 molPb(NO3)2+1 molHNO3电镀液中,电势扫描范围为(0. 4~2. 0)V,扫描速率为20 mV/s,循环周期分别采用50个和100个,图3是石墨基底电极在电镀液中的循环伏安电沉积图。由图可知: PbO2的沉积和溶解过程都是很迅速的,在氧化和还原峰时有大的电流突跃,在正向扫描过程中,当电势达到1. 7 V时,PbO2开始凝结成核,随着电势的增加PbO2镀层不断增长,直到反向扫描电势达到1. 55 V结束。在1.5 V左右开始发生还原反应,反向扫描一直到1. 0左右才结束,呈现一个较宽的PbO2还原蜂,说明PbO2完全被还原仍然是个比较慢的过程,所以最终在石墨板基底电极上沉积的PbO2量要大于溶解的PbO2量,经过50个和100个循环周期都能形成比较好的PbO2薄膜电极。

2.2扫描电子显微镜(SEM)分析

采用循环伏安法在石墨基底上沉积PbO2涂层, 50个和100个循环周期所制备的PbO2电极扫描电子显微镜(SEM)测试照片(图4), (a)为50个周期所制备的PbO2电极, (b)为100个周期所制备的PbO2电极。不同周期沉积的膜的形貌是不同的,由图可知:50个循环周期时的沉积物颗粒大小不规则,形貌开裂,易剥落。随沉积周期的增加,到l00个循环后电极表面的裂缝不再可见,表面呈凝胶状。

由凝胶可知电极表面可能既有二氧化铅晶体,又有二氧化铅结构水合物,其分子式为PbO(OH)2,形成1个晶体一凝胶体系。由于

平衡反应的进行,整个体系的凝胶密度能维持在临界值之上,从而电子导电率和质子导电率均较高。在此结构上,质子和电子放电机理为[15]:

即等量的电子和质子进入二氧化铅(包括未水化的晶体及水化的无定形相),因此结构水合物电极的反应速率以及电化学活性由电子和质子在其中的输送速率控制,结构水合物在一定程度上能提高电极的放电性能。

2.3　X-射线衍射(XRD)分析

为了进一步确定电极表面的晶相组成,实验还对电极进行了XRD测试,结果(图5)所示。采用循环伏安法制备的电极衍射谱图相对比较复杂。由图可知: 100个循环周期所制备的电极中同时存在PbO2、石墨(graphite)和Pb(NO3)2,谱图中有一个graphite很强的特征衍射峰,这应该是由于石墨板(graphite substrate)作为PbO2电极的集流体, PbO2沉积其上而活性物质之间又有间隙,所以在测试时会出现集流体石墨板的衍射峰谱图中有几个Pb(NO3)2的特征衍射峰但衍射峰的强度不大,可知其在电极中含量不大,这是由于电沉积过程是发生在Pb(NO3)2的电镀液中,而且PbO2电极表面因吸附质子带正电荷,电荷平衡原理使得NO-3极易吸附在电极表面,大量的蒸馏水清洗电极表面也不可能全部除去表面的负电荷,因此PbO2电极的内部结构中存在少量的Pb(NO3)2。谱图中有较多四方结构的β- PbO2的特征衍射峰,可知其是电极的主要成分。而对比发现50个循环周期所制备的电极中的主要成分也是β- PbO2,和100个循环周期所制备的电极主要成分相差不大,说明100个循环周期所制备电极表面的二氧化铅结构水合物凝胶并不能产生相应的特征衍射峰。恒电流法沉积制备的电极材料是α- PbO2和β- PbO2的混合物,α- PbO2的含量随着沉积电流的减小而减小,当电流密度减小为1 mA·cm-1时, PbO2电极中仅含有β-PbO2[12]恒电压法沉积得到的电极也是α- PbO2和β- PbO2的混合物[5]循环伏安法沉积是一个很复杂的过程,而就电化学性能而言,α-PbO2在结构方面比β-PbO2更加紧密,在样品中起到使颗粒之间更好的电子接触传递作用,但是正是这样的紧密结构使得α-PbO2在放电性能方面远不如β-PbO2,β-PbO2在PbO2/AC混合超级电容器中比α-PbO2具有更好的电化学活性[12, 16],所以通过循环伏安法沉积可以得到电化学活性较好的电极材料。

2.4　PbO2/活性碳混合超级电容器的性能研究

2. 4. 1恒流充放电性能研究　将采用50个和100个循环周期所分别制备的PbO2薄膜电极作正极,活性碳电极作负极, 1. 28 g·cm-3H2SO4溶液作电解液组装成混合超级电容器,在250 mA·g-1电流密度下, 0. 8~1. 86 V电位区间内进行恒流充放电性能测试,图6为这两种电极分别组成的电容器的充放电曲线对比。由图可知: 50个和100个循环周期所制备的PbO2电极组成电容器的充放电性能都较好,但50个周期的PbO2电极组成电容器的放电IR降较大,这可能是因为电极表面所存在的裂缝导致其导电性不好,所以内阻较大而100个周期的PbO2电极组成电容器的放电IR降较小,放电时间更长,说明其电极沉积物与石墨集流体的接触紧密且导电性好。IR降是放电曲线陡然下降的部分,是由电容器欧姆内阻导致的。根据公式:

Cm为比电容值,△t为时间差,△V为电压差,m为活性物质质量值,可以计算出活性物质的比容量。由公式计算得出100个循环周期所制备的PbO2电极组成电容器的比容量为112. 8 F·g-1, 50个循环周期所制备的PbO2电极组成电容器的比容量为80.3 F·g-1。所以, 100个循环周期条件下所制备PbO2电极的放电性能要优于50个循环周期条件,与SEM中得出结构水合物在一定程度上能提高电极的放电性能的结论相吻合。

2. 4. 2　循环寿命测试　图7为用100个循环周期

所制备的PbO2电极作正极与活性碳负极组装成混合超级电容器,在1. 28 g·cm-3H2SO4溶液中的循环寿命图,电流密度为500 mA·g-1,充放电电压区间为0. 8~1. 86 V,由图可知混合电容的最高比容量可达96. 8 F·g-1,而且经过2 000多次的深循环比容量仍能达到89. 2 F·g-1,容量保持率高达92%以上且有较好的稳定性。由图中可知电容的库仑效率开始并不高,随着充放电循环的进行有一个比较大的上升过程,经过大概200多次循环能达一个比较高的效率,之后上升变缓慢这是因为正极活性物质二氧化铅有一个被激活的过程,随着充放电循环的进行,电解液硫酸逐渐进入到二氧化铅中与之反应,电极深处的活性物质才被充分利用起来。由于负极活性碳电极为双电层电容性能稳定,而混合超级电容的性能主要决定于正极二氧化铅的电化学性能,所以库仑效率有一个稳定上升的过程,库仑效率总体比较高,能达85%以上[12, 17]。

2. 4. 3　交流阻抗法测试　图8是用100个循环周期所制备的PbO2电极作正极与活性碳负极组装成混合超级电容器在开路电位时的交流阻抗复平面图,加一个5 mV的正弦激发波,频率范围为10-2~10+5Hz。曲线由一小半圆和一非垂直于实部的直线组成,高频区的阻抗代表电解质/氧化物电极界面的电荷传输反应所引起的阻抗Rc,t其数值通常由半圆直径表达出来,低频区的直线则是溶液中离子在氧化物电极界面扩散所引起的Warburg阻抗[18]。由图可知混合电容器表现的并非纯电容特性,在电极表面存在氧化还原反应,电荷迁移产生法拉第准电容,并且扩散过程控制电荷迁移反应。从高频曲线与实轴的交点,可以得知,该混合超级电容器的溶液电阻(Warburg)大约为0. 86Ω,小半圆的半径大小可知反应中电荷迁移电阻(Rct)大约为2. 74Ω。

3·结论

石墨板具有优良的导电性和很强的搞腐蚀能力,在浓硫酸中是一种很好的集流体材料。本文利用循环伏安法在石墨板基底上沉积PbO2薄膜电极,分别采用50和100个循环周期制备PbO2电极,通过SEM和XRD研究了电极的表面形貌和结构特性。发现电极的表面有明显的区别,前者表面出现裂缝,而后者表面结构致密沉积的PbO2颗粒主要成分均是β- PbO2。用这两种不同循环周期所制备的PbO2电极与活性碳电极匹配组装成混合超级电容器,恒流充放电对比曲线说明了100个循环周期所制备PbO2电极的放电性能要优于50个循环周期的,这与SEM中得出的结论相吻合。循环寿命测试表明混合电容器在500 mA·g-1电流密度下比容量可达96. 8 F·g-1, 2000多次深循环后容量保持率高达92%以上交流阻抗显示电容器的欧姆内阻很小,说明石墨板与活性物质PbO2接触很紧密且导电性好。采用循环伏安法制备的石墨基PbO2电极在超级电容中具有很好的电化学性能,在超级电容器领域之中有着潜在的应用价值,如何进一步提高电容器活性物质的比容量成为继续研究的重点。

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