白磷的晶胞是正四面体,四个磷原子占据正四面体的四个角,如下图所示:
红磷是由白磷打开一条或两条键之后聚合而成的聚合物,比如打开一条键之后聚合成链状分子,如下图所示:
也可以打开两条键聚合成网状分子,如下图所示:
所以,红磷就像我们常见的聚合物塑料一样,你无法给出一个定型的分子式或者空间晶体结构。
红磷加温时必须加压才能熔化(熔点590℃),若不加压则会升华成气体,升华过程中会断链,变成P₄型分子(即升华就变成了白磷分子),冷凝下来就是白磷。
红磷是一系列带红色的磷,其中有些是晶体,有些是无定形体。白磷P4是分子晶体,隔绝空气加热后得到无定形红磷,通过适当的加热处理可转变为各种形状的晶体,几乎所有形式的晶状变体都是高度聚合的并含有三维网络:每个P4四面体中断裂一个P-P键,然后连接剩余的P4单元而形成P原子的环-链结构,每个P原子呈角锥形,并且是三配位。
结构可见图:http://d.5love2.net/chem/pic/26p.jpg
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