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级次结构纳米材料是由基本纳米结构单元按照一定规律构筑的一种新体系,它包括一维、二维和三维体系,体系中至少有一个维度方向处于纳米尺度范围,所以级次结构纳米材料既具备纳米颗粒的本征特性,又存在由纳米结构组合引起的耦合与协同效应,由此赋予了级次结构纳米材料一系列新颖的物理和化学性质,在磁学、光电器件、能量存储、传感和催化等领域有很广阔的应用前景,因此纳米结构材料吸引了化学家和材料学家的极大兴趣。本论文讨论了水热/溶剂热法合成了珊瑚状四氧化三铁、系列核壳结构的硫化物盒子和花状的氢氧化镍的过程,并探索了目的产物的形成机理,表征了其物理化学性质,讨论了性质与其微观结构的关系。 1.葡萄糖助溶剂热合成级次结构的四氧化三铁 在乙二醇/水的混合溶剂体系中,以七水合硫酸亚铁和氢氧化钾为原料,以葡萄糖分子及其衍生物为铁离子的稳定剂,在200℃的溶剂热条件下合成了珊瑚状的级次结构的四氧化三铁,次级结构的Fe3O4由约粒径10nm的纳米晶聚集而成,其中级次结构的根部是纳米晶颗粒无规则聚集而成的,而由根部生长的枝状结构则是定向聚集的,延长反应时间,级次结构最终解离为离散的Fe3O4纳米颗粒。研究表明在KOH碱性条件下,部分葡萄糖氧化为五碳糖、葡萄糖醛酸和葡萄糖苷等衍生物,而葡萄糖分子及其衍生物拥有的丰富羟基和羧基可与铁离子形成稳定螯合物,随着反应的进行,葡萄糖分子及其衍生物逐渐氧化降解,从而缓慢的释放铁离子形成Fe3O4纳米晶,这个过程为级次结构Fe3O4的形成提供了一个速控步,这样就在溶液中形成了一个浓度梯度,该浓度梯度振荡会导致Fe3O4纳米颗粒聚集成珊瑚状级次结构。在热流方向作用下,级次结构以扇形辐射状向外聚集生长,磁性质测试表明级次结构中颗粒间的耦合效应使Fe3O4聚集体在磁场下表现出了较强的矫顽力。 2.基于Kirkendall效应和Pearson酸碱理论合成金属硫化物纳米盒子 本章讨论了首先在Fe3+的辅助下,利用盐酸刻蚀银纳米团簇制得了作为牺牲模板的氯化银纳米方块,接下来利用溶度积效应将氯化银转化为核壳结构的硫化银纳米盒子,阴离子交换过程中伴随的Kirkendall效应造成了硫化银表面和内部空隙的形成最后利用Pearson软硬酸碱理论,以甲醇为溶剂,三丁基膦为银离子的相转移剂进行阳离子交换反应,该过程表现为局域规整反应,制得了形貌和结构的完整性保持良好的硫化镉、硫化铅、硫化锌和硫铟银。紫外-可见漫反射光谱表明,制备的硫化镉纳米盒子在可见光范围内有较好的吸收效率,这归因于硫化镉盒子特殊的核壳结构和硫化镉颗粒间的电子耦合可产生自缩小带隙。 3.超薄纳米片构成的级次花状β-Ni(OH)2的水热合成及其赝电容和气敏性能 以六水合氯化镍和六亚甲基四胺为原料,水热回流合成了超薄纳米片构成的花状β-Ni(OH)2,TEM与SEM观察发现花状结构是由中心位置向外生长了若干纳米片,纳米片边长大于500nm,XRD和HR-TEM表明纳米片厚度约9.5nm,厚度方向为[001]方向,超薄的纳米片可为离子迁移提供了非常短的扩散通道,可快速响应气体分子的吸附,利于提高样品的电化学活性或气敏性质。电化学测量表明,花状结构β-Ni(OH)2制成的电极在1A/g的电流密度下的比电容为1727F/g,增加电流密度到20A/g,样品的比电容仍然可保持到1235F/g。循环测试表明,经过1000次的充放电后,在1A/g时,其比电容只有1.6%的损耗在20A/g时,其比电容的损耗为27.9%。另外,气敏测试,表明β-Ni(OH)2制成的器件对1ppm的乙醇和丙酮依然有响应信号。sem 结构方程模型是社会科学研究中的一个非常好的方法。该方法在20世纪80年代就已经成熟,可惜国内了解的人并不多。“在社会科学以及经济、市场、管理等研究领域,有时需处理多个原因、多个结果的关系,或者会碰到不可直接观测的变量(即潜变量),这些都是传统的统计方法不能很好解决的问题。20世纪80年代以来,结构方程模型迅速发展,弥补了传统统计方法的不足,成为多元数据分析的重要工具。 结构方程模型分析:结构方程模型是一种建立、估计和检验因果关系模型的方法。模型中既包含有可观测的显在变量,也可能包含无法直接观测的潜在变量。结构方程模型可以替代多重回归、通径分析、因子分析、协方差分析等方法,清晰分析单项指标对总体的作用和单项指标间的相互关系。
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