扫描隧道显微镜怎样操纵原子

扫描隧道显微镜怎样操纵原子,第1张

用STM进行单原子操纵主要包括三个部分,即单原子的移动,提取和放置。使用STM进行单原子操纵的较为普遍的方法是在STM针尖样品表面之间施加一适当幅值和宽度的电压脉冲,一般为数伏电压和数十毫秒宽度。由于针尖和样品表面之间的距离非常接近,仅为0.3-1.0nm。因此在电压脉冲的作用下,将会在针尖和样品之间产主一个强度在 109~1010V/m数量级的强大电场。这样,表面上的吸附原子将会在强电场的蒸发下被移动或提取,并在表面上留下原子空穴,实现单原子的移动和提取操纵。同样,吸附在STM针尖上的原子也有可能在强电场的蒸发下而沉积到样品的表面上,实现单原子的放置操纵。

近代以来,由于人们的观察视野已经延伸到了纳米领域,而光束在成像时总会受到有限大小的有效光阑的限制,所以此时光的衍射作用就不容忽略了。对于显微镜来说,其发光物一般距物像很近,这时应考虑菲涅尔衍射,物点成像后在像面上应成为一菲涅尔圆斑,不过通常情况下,我们可以用夫琅禾费圆斑进行近似替代。那么光学显微镜的分辨率最佳只能达到阿贝极限:0.2μm。即便如德国科学家施特芬·黑尔等科学家制作出的借助脉冲激光突破阿贝极限的光学显微镜,分辨率也仅停留在20nm,依然难以满足人们进军微观领域的需要。而且此显微镜价格高昂,在80万欧元左右。事实上,当年白春礼教授仅仅借助从国外带来的几个重要零件并加以组装就得到了STM。一台普通的STM价格都在10万RMB以下。因此我们需要寻找更经济且性能更好的显微镜来替代光学显微镜。

在这种情况下,扫描探针、光导镊子、高解析度电镜就应运而生。其中,运用探针进行进场操作的扫描探针显微技术无疑引起了人们最为广泛的关注。

扫描探针显微术SPM

扫描探针显微技术主要是利用顶端约1-10Å的探针来3D解析固体表面纳米尺度上的局部性质。扫描探针显微镜SPMs就是一系列的基于扫描探针显微术而发展起来的显微镜,它包括STM、AFM、LFM、MFM等等。其中STM和AFM的发明使得各种扫描探针显微技术有了长足的发展,下面我们先来看一下迄今为止衍生出来的主要的扫描探针分析仪:

电子结构:扫描隧道电流镜STS

STS用来在低温情况下测定电子结构;

光学性质:近场扫描光学显微镜NSOM

NSOM打破了衍射限制,允许光进入亚微米波长范围(50-100nm),用于弹性和非弹性的光学扫描测定,也可以用于光刻技术;

温度:热扫描显微镜STHM

STHM用温度传感器绘制出电子/光电子纳米器件的温度场,测定纳米结构的热物理性质;

介电常数:扫描电容显微镜SCM

SCM主要应用在半导体上。由于半导体电容依赖于载流子的浓度,因此研究者可以用SCM绘制出掺杂剂在半导体中的分布图。它优越之处在于纳米尺度上的立体分辨能力;

磁性:磁力共振显微镜MFM

MFM可以给磁域成像作为磁存储介质的综合性表征,MFM测定核与电子的自旋共振并具有亚微米级的解析力,这可能使它成为化学分析的基础;

电荷传递和亥姆霍兹层:扫描电化学SECM

生物分子折叠/识别:纳米机械显微镜

以前只能停留在总体的平均测定,现在可以更深入的测定生物系统的分子现象。

扫描隧道显微镜STM

不过,以上各种仪器只是对STM和AFM的补充和发展。其中STM作为“主角”,意义尤为重大,被国际科学界公认为20世纪80年代世界十大科技成就之一。甚至有人将STM的发明的当年作为纳米科技元年。那么我们不妨具体看一下STM和AFM。

扫描隧道显微镜(scanning tunneling microscope)STM,也称作扫描穿隧式显微镜、隧道扫描显微镜。第一台STM诞生于瑞士的苏黎世研究所。STM可以让科学家观察和定位单个原子,它具有AFM更高的分辨率。STM平行方向的分辨率为0.04nm,垂直方向的分辨率达到0.01nm。此外STM在低温(4K)可以利用探针尖端精确操纵原子。因此STM不仅仅是探测工具,更是加工工具。

如图所示,STM主要构成有:顶部直径约为50-100nm的极细金属针尖(通常是金属钨),用于三维扫描的三个相互垂直的压电陶瓷(Px、Py、Pz),以及用于扫描和电流反馈的控制器。

STM的基本原理是量子的隧道效应。它利用金属针尖在样品的表面上进行扫描,并根据量子隧道效应来获得样品表面的图像。通常STM的针尖与样品的距离非常接近(大约为0.5-1.0nm),所以它们之间的电子云互相重叠。当在它们之间施加一偏值电压V(通常为2mV-2V)时,电子就可以因量子隧道效应实现针尖与样品之间的转移,从而在针尖与样品表面之间形成隧道电流。

其中,K是常数,在真空条件下约等于1,φ为针尖与样品的平均功函数,s为针尖和样品表面之间的距离,一般为0.3-1.0nm。

由于隧道电流I与针尖和样品表面之间的距离s成指数关系,所以,电流I对s的变化非常敏感。一般来说,如果s减小0.1nm,隧道电流I就会减小10倍。

既然STM是靠隧道电流I和距离s进行工作的,那么自然,STM有两种工作模式:恒电流工作模式和恒高度工作模式。恒电流模式就是在STM图像扫描时始终保持隧道电流恒定,它可以利用反馈回路控制针尖和样品之间距离的不断变化来实现。当压电陶瓷Px、Py控制针尖在样品表面上扫描时,从反馈回路中取出针尖在样品表面扫描过程中他们之间距离变化的信息(该信息用来反映样品表面的起伏),就可以得到样品表面的原子图像。由于恒电流模式时,STM的针尖是随着样品表面形貌的起伏而上下移动,针尖不会因为表面形貌起伏太大而碰撞到样品的表面,所以恒电流模式可以用于观察表面形貌起伏较大的样品。恒电流模式也是一种最常用的扫描模式。

恒高度模式则是始终控制针尖的高度不变,并取出扫描过程中针尖和样品之间电流变化的信息(该信息也反映样品表面的起伏),来绘制样品表面的原子图像。由于在恒高度模式的扫描过程中,针尖的高度恒定不变,当表面形貌起伏较大时,针尖就很容易碰撞到样品。所以恒高度模式只能用于观察表面形貌起伏不大的样品。

扫描隧道显微镜具有以下显著的特点:一是STM可以直接观测到材料表面的单个原子和原子在表面上的三维结构图像;二是STM在观测材料表面原子结构的同时得到材料表面的扫描隧道谱STS,从而可以研究材料表面的化学结构和电子状态。

此外,上面我们提到过STM不仅仅是探测工具,更是加工工具。也就是说,STM的针尖不仅可以成像,还可以用于操纵表面上的原子或分子。

用STM进行单原子操纵主要包括三个部分,即单原子的移动,提取和放置。使用STM进行单原子操纵的较为普遍的方法是在STM针尖和样品表面之间施加一适当幅值和宽度的电压脉冲,一般为数伏电压和数十毫秒宽度。由于针尖和样品表面之间的距离非常接近,仅为0.3-1.0nm。因此在电压脉冲的作用下,将会在针尖和样品之间产主一个强度在 109~1010V/m数量级的强大电场。这样,表面上的吸附原子将会在强电场的蒸发下被移动或提取,并在表面上留下原子空穴,实现单原子的移动和提取操纵。同样,吸附在STM针尖上的原子也有可能在强电场的蒸发下而沉积到样品的表面上,实现单原子的放置操纵。

STM的优越性还体现在STM实验还可以在多种环境中进行:大气、惰性气体、超高真空或液体。工作温度可以从绝对零度附近到上千摄氏度。这些都是以前任何一种显微技术都不能同时做到的。

不过在每一种显微电镜中,基础物理学都限制了其测定的范围。STM基于电子隧道,它的成像就受到隧道物理学或入射低能电子影响的弛豫过程限制。而且,STM所观察的样品一定要有一定程度的导电性,否则效果会很差。

原子力显微镜AFM

相比之下,AFM具有更广泛的功能范围,可以响应探针与基质之间更多的力,如磁力、库伦力、色散力、摩擦力和核斥力等,也不会受到材料到点性质的影响。

在AFM中,使用对微弱力非常敏感的弹性悬臂上的针尖对样品表面作光栅式扫描。当针尖和样品表面的距离非常接近时,针尖尖端的原子与样品表面的原子之间存在极微弱的作用力,微悬臂就会发生微小的弹性形变。针尖与样品之间的力F与微悬臂的形变之间遵循胡克定律:F=-k*x。其中,k为微悬臂的力常数。所以,只要测出微悬臂形变量的大小,就可以获得针尖与样品之间作用力的大小。针尖与样品之间的作用力与距离有强烈的依赖关系,所以在扫描过程中利用反馈回路保持针尖与样品之间的作用力恒定,即保持为悬臂的形变量不变,针尖就会随样品表面的起伏上下移动,记录针尖上下运动的轨迹即可得到样品表面形貌的信息。这种工作模式被称为“恒力”模式,是使用最广泛的扫描方式。

AFM的图像也可以使用“恒高”模式来获得,也就是在X,Y扫描过程中,不使用反馈回路,保持针尖与样品之间的距离恒定,通过测量微悬臂Z方向的形变量来成像。这种方式不使用反馈回路,可以采用更高的扫描速度,通常在观察原子、分子像时用得比较多,而对于表面起伏比较大的样品不适用。

微观形貌检测技术

当然,任何一种发明都不是凭空产生的,都是在前人工作的基础上的改进。SPMs也不例外。在STM之前,就有几种微观形貌检测技术了,只不过它们的性能没有这么优越。

光学显微镜

投射电子显微镜TEM

TEM和光学显微镜的原理极为相似,只是用波长极短的电子束代替了可见光现,用静电或磁透镜代替光学玻璃透镜,最后在荧光屏上成像。TEM的放大倍数极高,点分辨率可达0.3nm,线分辨率可达0.144nm,已达原子级分辨率。用TEM观察物体内部显微结构时,可看到原子排列的晶格图像,并已观察到某些重金属原子的投影图像。只是用TEM检测时,试件需在真空室内。

TEM是通过电子束投过试件而放大成像的,电子束在材料中的衰减系数极大,故试件必须加工的很薄,因此限制了TEM的使用范围。

表面轮廓仪

表面轮廓仪是用探针对试件表面形貌进行接触测量,这与SPM的工作原理极为相似,只是后者使用了更尖锐的探针和灵敏的探针位移检测方法。

扫描电子显微镜SEM

SEM利用高能量、细聚焦的电子束在试件表面扫描,激发二次放电,利用二次放电信息对试件表面的组织或形貌进行检测、分析和成像的一种电子光学仪器。SEM的放大倍率在10—150000之间且连续可调,试件在真空室内还可按需要进行升降、平移、旋转或倾斜。

SEM在普通热钨丝电子枪条件下,分辨率为5-6nm,如果用场发射电子枪,分辨率可达2-3nm,不过分辨率还没有达到原子级别。

场发射形貌描绘仪

场发射原理在1956年由R.young提出,但直到1971年R.young和J.Ward才提出了应用场发射原理的形貌描绘仪。它在基本原理和操作上,是最接近STM的仪器。探针尖装在顶块上,可由X向和Y向压电陶瓷驱动,做X向和Y向扫描运动。试件装在下面的Z向压电陶瓷元件上,由反馈电路控制,保持针尖和试件间的距离。R.young使用的针尖曲率半径为几十纳米,针尖和试件间的距离为100nm。在试件上加正高压后,针尖与试件间产生场发射电流。探针在试件表面扫描,可根据场发射电流的大小,检测出试件表面的形貌。R.young用形貌描绘仪继续进行研究,发现当探针尖与试件间距离很近时,较小的外加偏压V即可产生隧道电流,并且隧道电流I对距离s极为敏感。他们观察到的I和V为线性关系,后人估计针尖与试件间的距离为1.2nm。可惜他们的研究到此为止,未在检测试件形貌时利用隧道电流效应,因而与STM的发明失之交臂。假如他能及时想到缩小针尖与试件表面间的距离,那么STM公布发表时的发明人名字就是R.Young了。可惜他没有意识到这一点,更没有去缩短那一点的该死的微小距离。

附:TEM与SEM的比较

比较项目 显微镜类型 TEM SEM

镜身长度 长,要能让电子加速 短,只需要保证与样品间的距离

分辨率 高,能达到原子级别 低,停留在纳米级别

投影图像 平面图形,无立体感 有极强的立体感

图像背景 背景亮,试样处暗 背景暗,试样处亮

工作原理 与光学显微镜类似 利用光电效应产生的电子获得立体图像

收集器位置 在镜身底部 在镜身上部

适用范围 5-500nm的薄片 可以比较厚

能否区分晶体 能,可看到晶格图像 不包含结构信息,无法区分单晶多晶非晶

能否收集到样品内部信息 可收集到样品内部信息 只能收集到样品表层信息

能否动态观察 不能,样品固定 样品位置可以调节,可进行动态观察

能否连续观察 开始工作后倍率相对固定 开始工作后可进行从低倍到高倍的连续观察

原子力显微镜,一种可用来研究包括绝缘体在内的固体材料表面结构的分析仪器。

简介信息

生物型原子力显微镜

它主要由带针尖的微悬臂、微悬臂运动检测装置、监控其运动的反馈回路、使样品进行扫描的压电陶瓷扫描器件、计算机控制的图像采集、显示及处理系统组成。微悬臂运动可用如隧道电流检测等电学方法或光束偏转法、干涉法等光学方法检测,当针尖与样品充分接近相互之间存在短程相互斥力时,检测该斥力可获得表面原子级分辨图像,一般情况下分辨率也在纳米级水平。AFM测量对样品无特殊要求,不需要对样品进行特殊处理,仅在大气环境下就可测量固体表面、吸附体系等,得到三维表面粗造度等信息。

优点缺点

优点

原子力显微镜观察到的图像

相对于扫描电子显微镜,原子力显微镜具有许多优点。不同于电子显微镜只能提供二维图像,AFM提供真正的三维表面图。同时,AFM不需要对样品的任何特殊处理,如镀铜或碳,这种处理对样品会造成不可逆转的伤害。第三,电子显微镜需要运行在高真空条件下,原子力显微镜在常压下甚至在液体环境下都可以良好工作。这样可以用来研究生物宏观分子,甚至活的生物组织。

缺点

和扫描电子显微镜(SEM)相比,AFM的缺点在于成像范围太小,速度慢,受探头的影响太大。原子力显微镜(Atomic Force Microscope)是继扫描隧道显微镜(Scanning Tunneling Microscope)之后发明的一种具有原子级高分辨的新型仪器,可以在大气和液体环境下对各种材料和样品进行纳米区域的物理性质包括形貌进行探测,或者直接进行纳米操纵;现已广泛应用于半导体、纳米功能材料、生物、化工、食品、医药研究和科研院所各种纳米相关学科的研究实验等领域中,成为纳米科学研究的基本工具。原子力显微镜与扫描隧道显微镜相比,由于能观测非导电样品,因此具有更为广泛的适用性。当前在科学研究和工业界广泛使用的扫描力显微镜(Scanning Force Microscope),其基础就是原子力显微镜。

应用领域

随着科学技术的发展,生命科学开始向定量科学方向发展。大部分实验的研究重点已经变成生物大分子,特别是核酸和蛋白质的结构及其相关功能的关系。因为AFM的工作范围很宽,可以在自然状态(空气或者液体)下对生物医学样品直接进行成像,分辨率也很高。因此,AFM已成为研究生物医学样品和生物大分子的重要工具之一。AFM应用主要包括三个方面:生物细胞的表面形态观测;生物大分子的结构及其他性质的观测研究;生物分子之间力谱曲线的观测。

扫描隧道显微镜亦称为"扫描穿隧式显微镜"、"隧道扫描显微镜",是一种利用量子理论中的隧道效应探测物质表面结构的仪器。它于1981年由格尔德·宾宁(G.Binnig)及海因里希·罗雷尔(H.Rohrer)在IBM位于瑞士苏黎世的苏黎世实验室发明,两位发明者因此与恩斯特·鲁斯卡分享了1986年诺贝尔物理学奖。

扫描隧道显微镜 scanning tunneling microscope 缩写为STM。它作为一种扫描探针显微术工具,扫描隧道显微镜可以让科学家观察和定位单个原子,它具有比它的同类原子力显微镜更加高的分辨率。此外,扫描隧道显微镜在低温下(4K)可以利用探针尖端精确操纵原子,因此它在纳米科技既是重要的测量工具又是加工工具。

STM使人类第一次能够实时地观察单个原子在物质表面的排列状态和与表面电子行为有关的物化性质,在表面科学、材料科学、生命科学等领域的研究中有着重大的意义和广泛的应用前景,被国际科学界公认为20世纪80年代世界十大科技成就之一。

具体应用

扫描

STM工作时,探针将充分接近样品产生一高度空间限制的电子束,因此在成像工作时,STM具有极高的空间分辩率,可以进行科学观测。

探伤及修补

STM在对表面进行加工处理的过程中可实时对表面形貌进行成像,用来发现表面各种结构上的缺陷和损伤,并用表面淀积和刻蚀等方法建立或切断连线,以消除缺陷,达到修补的目的,然后还可用STM进行成像以检查修补结果的好坏。

由原子大小决定吧,SEM用的是隧穿效应,我做SEM扫描金属表面实验的时候读出来的数据都是电压,钨针尖上还要自己加偏压。金属混合物的微观结构是面心立方点阵结构(代表有铝、金、银、铜)和六方最密堆积结构(代表有镁、铍、锌、镉等)的混合,都是填隙六方结构,所以应该是金属原子浸没在电子海洋中的密堆积结构,由于充分混合后的对称性,原子间距只和整个体系的结合能有关,和是什么原子无关,所以原子位置早就定下来了。然后SEM扫到的距离只和表面原子半径大小的有关(前提光滑表面)。


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