谁能告诉我以海藻酸钠为载体,用氯化钙做交联剂的反应机理啊

谁能告诉我以海藻酸钠为载体,用氯化钙做交联剂的反应机理啊,第1张

将溶解好的海藻酸钠溶液加入溶解好的明胶水溶液,将两种溶液按一定比例共混,脱泡、减压脱泡后,在室温条件下于凝固浴中以湿法纺丝制备海藻/明胶纤维,该共混纤维具有较高的生理活性、优良的力学性能和吸水率,在医疗领域具有广泛的应用前景,尤其适用于制造无纺布作伤口敷料。 海藻酸微溶于水,不溶于大部分有机溶剂。它溶于碱性溶液,使溶液具有粘性。海藻酸钠粉末遇水变湿,微粒的水合作用使其表面具有粘性。然后微粒迅速粘合在一起形成团块,团块很缓慢的完全水化并溶解。如果水中含有其它与海藻酸盐竞争水合的化合物,则海藻酸钠更难溶解于水中。水中的糖、淀粉或蛋白质会降低海藻酸钠的水合速率,混合时间有必要延长。单价阳离子的盐(如NaCl)在浓度高于0.5%时也会有类似的作用。海藻酸钠在1%的蒸馏水溶液中的pH值约为7.2。 稳定性 海藻酸钠具有吸湿性,平衡时所含水分的多少取决于相对湿度。干燥的海藻酸钠在密封良好的容器内于25℃及以下温度储存相当稳定。海藻酸钠溶液在pH5~9时稳定。聚合度(DP)和分子量与海藻酸钠溶液的粘性直接相关,储藏时粘性的降低可用来估量海藻酸钠去聚合的程度。高聚合度的海藻酸钠稳定性不及低聚合度的海藻酸钠。据报道海藻酸钠可经质子催化水解,该水解取决于时间、pH和温度。藻酸丙二醇酯溶液在室温下、pH3~4时稳定;pH小于2或大于6时,即使在室温下粘性也会很快降低。 免疫原性和生物相容性 海藻酸钠是一种天然、生物能降解的生物高聚物。海藻酸钠中发现的化学成分和促有丝分裂的杂质是海藻酸盐钠具有免疫原性的主要原因。很多报道显示植入海藻酸钠会产生纤维化反应。据知海藻酸钠可能含有热原、多酚、蛋白质和复杂的碳水化合物。多酚的存在很可能对固定化细胞有害,而热原、蛋白质和复杂的碳水化合物会诱使宿主产生免疫反应。 Yang S用新的交联方法制备了明胶/海藻酸钠复合物类的可吸收海绵体。对其进行SEM观察发现,海绵基本是均匀的,且证明形态取决于明胶/海藻酸钠比例,与交联度无关。虽然发生了交联反应,海绵在胶原酶的生理盐水缓冲液中仍可降解。 海藻酸/胶原共混纤维生物相容性好,粘附性强,具有促进伤口愈合的活性功能及止血功能,具有较好的药物及生长缓释作用,可与局部抗菌药物组合制成基因工程敷料用于感染创面;也可与活性生长因子或活性细胞组合制成基因工程敷料用于顽固性溃疡及烧伤创面;无菌、低过敏原、无毒、无热源。 海藻酸/(胶原)明胶纤维的强度是利用Ca++交联及其之间的聚电解质效应而得到的。海藻酸钠能与Ca++络合形成水凝胶,主要反应机理为G单元与Ca++络合交联,形成蛋盒(egg-box)结构,G基团堆积而形成交联网络结构,转变成水凝胶纤维而析出。酸浴的主要作用是得到-NH3+,因为在制备纺丝液时,需要调节(胶原)明胶的pH值为弱碱性,目的是屏蔽掉(胶原)明胶的-NH3+,避免(胶原)明胶与海藻酸钠形成凝胶沉淀,提高二者的相容性;而纺制成纤维后在酸浴中将 (胶原)明胶的-NH2转变成为-NH3+,NH3+与-COO-产生聚电解质效应,提高纤维之间的交联度,提高了纤维的断裂强度。

壁画的保护与修复

(一)壁画现状及病变的记录

a 照相记录

b 绘图

c 损坏分布图

d 红外线摄影

e 3D 激光扫描

以上记录手段根据具体情况配合使用。

(二)壁画材料及结构的分析

1、颜料

丹丹乌里克壁画的中日合作研究,是一个包含考古、艺术史和保护的综合研究项目。壁画的颜料分析,不仅是为了解丹丹乌里克壁画的制作工艺和绘制方法,为下部进行的壁画保护修复提供依据,同时也要为该项目所涉及的考古和艺术史研究提供技术数据支持。因此,中日双方专家,从不同的专业家度讨论确定颜料的分析要求如下:

a、白色(底色用的白色、佛像面部高光部位的白色)

b、青色(基本在佛像头发部位)

c、黑色(原始的黑色、变化产生的黑色)

d、红色(包含稍微亮些的红色)

e、丹黄色

f、褐色

g、灰色、紫色以及马身上的颜色需进一步加以区分

2、灰泥层

依据对灰泥层样品的初步分析,灰泥层材料是采用沙子和泥土组成,然而由于先前的初步分析取样量和取样部位较少,为加大对该壁画的了解和认识,仍需要对灰泥层的化学成分及结构进行进一步的深入分析。

a、灰泥层的化学成分

b、灰泥层材料的化学结构

c、灰泥层组分的粒度分析

d、灰泥层的内聚强度

e、灰泥层有无纤维类麻刀类物质的判定

f、灰泥层的微观形貌

3、壁画的剖面结构

a、泥层颜料层的剖面形貌

b、颜料层于灰泥层的结合情况

c、表面加固材料对颜料层与灰泥层的渗透情况

4、分析测试的手段

矿相显微镜

扫描电子显微镜( SEM )

X 射线衍射仪( XRD )

X 射线荧光光谱( XRF )

激光拉曼光谱

工业 CT

分析采用的仪器及手段由中日双方共同讨论确定。实际应用过程中将依据分析目的采用上述仪器的一种或多种配合使用。

(三)壁画保护修复的技术和材料

1、壁画保护技术与材料选用需注意的问题

关于丹丹乌里克壁画保护技术和材料的选用,应结合该壁画的特点和现状考虑。因此,在壁画保护技术和材料选用时应充分注意:

a、该壁画已经被从现场揭取运回实验室。

b、该壁画揭取时,由于现场条件的限制,一些需要在现场做的工作无法在现场进行,因此在实验室要补充这些环节。

c、由于 b 项的限制,仍存在对壁画表面的污垢进行清洗。

d、现场曾经进行过壁画表面的加固,贴面用粘结材料采用的也是 B-72 ,由于现场高温和低相对湿度的特点,溶剂挥发较快,导致渗透深度不够,在表面有所积聚。在选用表面加固材料时应考虑原有材料的存在。

e、灰泥层强度较低,有松动和分层现象,因此需要加固补强。

f、该壁画长期存在于较为干燥的环境,并且今后的保存环境也属于相对比较干燥的环境,在材料的选用上应充分注意。

g、该壁画保留的灰泥层厚度不一致,仍然需要对后背进行处理。

h、在壁画后背支撑体选择过程中应充分考虑材料的力学稳定。

i、壁画表面存在裂缝,因此存在对壁画裂缝的粘结合补强。

j、所有材料的选择具必须注意其稳定性和适用性以及可再处理性。

2、壁画保护技术和材料选择的原则

需要重点说明的是,由于该项目的合作性质,使得本项目具备在更宽的范围内选择材料和技术的条件。对材料和技术的选择建立在如下案例的基础上:

日本法隆斯金堂壁画的保护技术

法国壁画保护的技术(新疆文物考古所已经掌握并在应用)

中国西汉四神云气图壁画的保护技术

这三个保护项目已有成功的经验,围绕三个项目也存在一些主体的待选材料,这些材料除个别情况外,基本包含了目前壁画保护修复所用的主体材料。方案讨论过程中项目组认为,除相同的材料外,可借鉴三个项目所用的材料,以加大材料的对比筛选,对比的方法一是材料性能测试对比,二是模拟实验效果对比。通过对材料的比较,从中筛选适合丹丹乌里克壁画的保护修复材料。同时在保证性能的基础上,对材料的价格、是否容易获得也做出相应的考虑。

还需指出,材料的选择范围限定在已有成功应用例子的条件下,性能比较和模拟试验比较,主要指对这一类材料的比较。

(四)壁画的保护与修复

1、壁画表面的清理

采用蒸馏水、乙醇等溶液对壁画表面的污垢进行软化,结合物理方法对壁画表面的污垢进行清理。

2、壁画表面脱落物的回粘

采用美国产 HPC 和法国产的 Primal 对壁画表面的松动和脱落物进行回贴。

3、壁画表面的加固

壁画表面已存在贴面用的 B-72 的残留物,壁画表面残留的 B-72 在壁画表面形成了一个很薄的覆盖层。由于当时揭取的过程中现场的沙漠气候和环境的恶劣,除个别壁画外,在现场没有足够的时间和材料对所有的壁画表面进行加固。壁画表面 B-72 的应用是为了贴纸,尽管对壁画表面颜料层也有一定的加固作用,然而由于下渗深度不够,仍然起不到真正的加固作用。为了实现对壁画表面颜料层的有效加固,必须对壁画表面进行再次加固。

考虑到壁画表面已经存在 B-72 膜层,为了兼顾与原有材料的一致性,加固材料仍以选择 B-72 为首选材料。为了评价和比较加固效果,同时也采用骨胶、 HPC 等材料作对比模拟试验。

4、贴面保护

为了在壁画保护和修复中确保壁画正面不受损伤,必须对壁画正面进行贴面保护。

贴面材料:日本纸、中国宣纸

贴面粘结剂: B-72 、海藻胶、聚乙烯醇(三种材料均有成功应用的例子,具体应用中需对三种材料进行比较后确定一种)

5、壁画翻动夹具

壁画在修复保护过程中需要必要的翻动,为了确保翻动过程中对壁画的保护免受损伤,须采用木质夹板,夹板靠壁画一侧需要衬 5 厘米厚海绵。

6、壁画后背的加固

壁画后背灰泥层厚薄不均匀,应首先平整后背,然后对后背灰泥层进行加固。加固物质需对 B-72 、丙烯酸水分散液、 Site-FX (日本)、 MC 进行试验模拟对比确定。

7、壁画后背补强

在壁画后背灰泥层加固好的基础上,采用碳纤维增强的 B-72 刷涂后背,以补强后背。

8、干涉层

干涉层采用德国产发泡材料、 QH-B8 (中国)和法国无机胶凝材料比较筛选确定。干涉层与壁画灰泥层胶结时,对灰泥层的不平整采用日本塑性环氧树脂衬平。

9、可移动支撑体

可移动支撑体采用中国和日本产全铝蜂窝板比较筛选确定。

10、壁画后背、干涉层和可移动支撑体的胶结用胶粘剂

塑性环氧树脂(日本)、弹性聚氨酯结构胶(中国)

(五)壁画的拼接组合

由于佛寺东墙倒塌,使得该墙上的壁画碎裂,依照考古清理对现场的记录,对保护修复好的壁画进行拼合,能更好地释读该壁画的含义。因此保护修复中,尤其是在可移动支撑体的制作中对此应有充分考虑。


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