储层沥青的成因类型及其识别

储层沥青成因包括：热成熟或热变作用、热化学硫酸盐还原作用（TSR）、微生物硫酸盐还原作用（BSR）、生物降解作用、水洗作用、气洗作用等。

一、生物降解作用

生物降解作用一般指喜氧细菌对烃类的氧化/分解作用，广义上包含了BSR作用。生物降解过程优先消耗正构烷烃，其次为支链烷烃，而环状化合物相对稳定。产物的色谱图呈“鼓包”状，即为“未可识辨的复杂混合物”（UCM）。UCM一般被认为是由结构复杂的支链和环状烃组成，最近的研究也表明部分可以是由相对简单的一甲基链烷替代的“T”支链烷烃。降解程度可由UCM比值（正构烷烃最大峰高/UCM鼓包的高度）来衡量，低于0.5的UCM比值被认为是强烈生物降解作用的标志（图8-3a,UCM=0.06）。而图8-3b饱和烃色谱未见明显的“鼓包”，图8-3c却显示芳香烃组分具有大的UCM。相对于UCM而言的高含量的正构烷烃饱和烃组分被认为主要由原油提供。但是，在缺乏养分（nutrients）的特定情形下，微生物优先消耗芳烃，而烷烃相对不变，这可能更好地解释了图8-3b、3c。芳香烃组分也被微生物所消耗，具有大的UCM鼓包，这种现象甚至出现在饱和烃组分不含UCM的沥青中，导致饱/芳比值的增高。生物降解可使饱和烃的碳同位素正向偏移+2‰，而芳香烃很少受影响，最高只为+1‰。生物降解一般发生于浅层氧化带和不整合面附近（Sassen,1980）。但是，Wilhelms等（1994）认为，从物理化学上分析，石油的生物降解开始于消耗正构烷烃，导致残余油缺乏低Hildebrand溶解因子的化合物，于是，提高了全油的总的溶解因子，升高而不是降低了沥青的溶解度。生物降解作用最不可能引起沥青的形成。诚然，这无法解释在含有大量微生物的浅层及不整合面附近出现的储层沥青。

二、热成熟作用或热变作用

这种成因的沥青/重油往往与气态或液态轻烃相伴，其成因机制类似于干酪根热降解产生石油，但要求地温较高，一般认为在150℃以上，也有人提出最低温度为138℃，低至93～104℃。热成熟作用产生的沥青具有低的氢指数（平均约80mg烃/g有机碳），热解峰温高于460℃， 为1.5%～2.5%之间。其产物特点是，C15＋抽提物饱和烃、芳烃、沥青质和非烃（NSO）δ13C增大，沥青质和非烃（NSO）含量增高（Kuo,1994）。裂解后的原油富含轻烃、消耗多环生物标志物、GOR增大、相对密度降低、硫含量降低。热裂解原油一方面导致气态及轻烃的形成，另一方面形成固体残余，即焦沥青。但是，Mango（1991）认为原油裂解形成轻烃，从动力学上看是不可能的；Helgeson（1991）从热力学上也得出类似的结论（Blanc和Con-nan,1994）。

三、热化学硫酸盐还原作用（TSR）

Toland（1960）用各种各样的溶解硫酸盐和烃类作了水热实验。后来一些实验表明，TSR能在至少低于175℃的温度下发生。然而地质上的证据暗示了TSR作用的最低温度也许为100～140℃、120～150℃、140℃左右（图8-4）。

TSR很可能是世界上许多地下深处酸气（H2S）的主要成因，并可导致元素硫、黄铁矿及闪锌矿等硫化物的生成：

塔里木盆地流体-岩石相互作用研究

CaSO4+CH4→CaCO3+H2S+H2O（Worden等，1995）

TSR作用包括甲烷气与硫酸盐矿物的相互作用及原油、早期形成沥青的硫酸盐还原作用。但是甲烷气参与的反应，不会形成沥青；而早期形成的沥青也是由原油蚀变而来，因而下文主要讨论原油的TSR作用。

四、微生物硫酸盐还原作用（BSR）

人们关于SRB生存的温度范围争议较大，一般认为BSR作用的最高温度是60～80℃，对应于近地表环境和较浅的地下环境。最近则发现SRB生存温度可高达110℃（Jφrgensen等，1992）、95～130℃（Jensennius等，1990）甚至110～200℃（Stetter,1982；Brock,1985）（表8-2）。

图8-3　饱和烃、芳香烃气相色谱图

（据George等，1994）

a、b、c为饱和烃，d、e为芳香烃.a、d为同一样品

表8-2　SRB生存的最高温度

图8-4　TSR作用的下限温度

SRB一般被认为只能消耗喜氧细菌降解烃类的代谢产物有机酸（蔡春芳等，1995b；Machel等，1995）。反应式如下：

塔里木盆地流体-岩石相互作用研究

H2S＋烃类→S0＋蚀变烃类

其总反应式与TSR作用的反应式相近：

塔里木盆地流体-岩石相互作用研究

但是近年来的研究发现，在高达110℃的储层中，象Archaeoglobus的硫酸盐还原菌以烃类作为唯一的碳源及能源；SRB可直接消耗甲烷和C12以上的烃类，产生大量的硫化氢气体。通过扫描电镜SEM可观察到卵形的细菌与方解石表面上的固态沥青、自生元素S0共生的现象，被认为与有限程度的烃类厌氧生物降解有关，H2S氧化为S0（Sassen,1988）。诚然，这无法解释世界上多数油藏为何能保存下来。显然，对烃类喜氧生物降解、后期厌氧氧化和烃类直接厌氧生物降解这两种不同降解机理存在的条件及其广泛性还需作进一步研究。本文将两者统称为BSR作用。

五、BSR和TSR的区分标志

TSR和BSR作用都可产生沥青及硫化物，且其温度范围相互重叠，不易区分。但是，BSR和TSR被认为分别作用在0℃＜t＜60～80℃的低温成岩环境（ ≈0.2%～0.3%）和80～100℃＜t＜150～180℃的高温成岩环境（ ≈1.0%～4.0%）中（Machel等，1995）。尽管这种划分似乎太简单化了，但是可能反映两种不同作用机理的主要温度范围，即低温条件主要为BSR作用，而高温下TSR更普遍。基于此，根据反应产物及副产物的岩石学、硫化氢气体含量、同位素组成、固态沥青和成岩体系特点进行综合研究，可加以区分。

1.岩矿特征

矿物的晶体习性可用来作为烃类硫酸盐还原作用的一种岩石学标志。烃类的BSR作用一般反应速度较快，其副产物一般呈微晶、细粒状；而TSR作用一般发生在温度较高、埋深较大的成岩环境中，反应速度较慢，副产物结晶较充分，呈中粗晶、粗晶状，晶形较好。例如，在BSR过程中所形成的副产物黄铁矿一般具微晶细粒、草莓状结构，且与微晶、隐晶质白云石共生；而在TSR过程中形成的黄铁矿一般为立方体或柱状形态，可具有交代石膏假像（Machel,1989）。白云石一般呈粗晶、马鞍状。碳酸盐胶结物包裹体的均一化温度也存在高低之别。TSR产物可含丰富的硫化氢气体包裹体。固态沥青也存在某些差异。

2.硫化氢气体（H2S）

在天然气组分中，有机来源的硫化氢气体一般低于1%～3%。因此，H2S气体体积分数高于此值可认为是烃类的硫酸盐还原作用后的产物。BSR作用生成的H2S气体体积分数低于5%，而TSR作用生成的H2S体积分数较高，高于10%。但是，硫化氢体积分数受到流体及岩石中Fe、Pb、Cu、Zn等金属元素的影响甚大。这些元素易于形成硫化物（如黄铁矿、闪锌矿）甚至矿床。所以，H2S的体积分数反映了生成的H2S气体的最低值。

3.硫同位素比率

在显生宙中，海水硫酸盐的硫同位素组分（δ34S）是不断变化的，介于＋10‰～＋30‰之间（图8-5）（Claypool等，1980）。硫同位素组分在成岩作用过程中的变化可用来推测硫酸盐和硫化物等胶结物的成因及H2S气体（酸气）的来源。

图8-5　显生宙海水的δ34S变化

在BSR作用期间， 被还原为S2-,S—O键的断裂通常伴有大约15‰～30‰的动力分馏效应，而不同比例的中间化合物如硫代硫化物、多硫化物也影响了含硫化合物中32S的富集（Jorgensen,1990）。如果BSR作用处于开放体系中或者反应不彻底，那么同位素动力分馏效应就更大，最高达65‰。因此，在BSR作用过程中形成的金属硫化合物及H2S气体的硫同位素比率可能比硫酸盐母岩低大约15‰～65‰（表8-3）。在成岩作用早期，储层中细菌活动所形成黄铁矿的δ34SCDT大多为-35‰～﹢10‰（Kaplan,1983）及-37.9‰～﹢8.5‰，轻达-39.6‰（表8-3）。而在封闭体系中或硫酸盐被完全还原过程中，同位素分馏较小（图8-6）。

表8-3　无机化合物的硫同位素分馏效应及产物的δ34SCDT

（据Machel等，1995）

在TSR过程中 被还原为S2-，非生物S—O键断裂期间其动力硫同位素分馏效应在100℃时大约是20‰，在150℃时大约是15‰，在200℃时大约是10‰，即随着温度升高迅速下降（表8-3）。如在Nisku酸气气藏中，地温为125～145℃的储层中黄铁矿和硫化氢与硫酸盐母岩之间有-10‰～-18‰的差值。然而在一些深部气藏中硫化氢、元素硫以及金属硫化合物和硫酸盐母岩的硫同位素组分相似或者差异很小，一般为-1‰～-3‰，偶尔达到-7‰（Krouse,1977；Orr,1977）。因此，蚀变沥青的δ34S约为12.44±0.74‰，被认为是硬石膏的硫同位素（δ34S为19.0±0.26‰）和未蚀变的沥青的硫同位素（δ34S仅约4.6±0.40‰）以一定比例混合的产物。这种同位素分馏效应小，一般出现在硫酸盐被完全消耗或者成岩体系很封闭的情形下。沉积盆地中不同成因硫化氢的硫同位素分布特征如图8-6所示。

图8-6　沉积盆地含硫化合物硫同位素变化范围

4.固态沥青

BSR与热成熟作用所形成的沥青往往具有相似的地球化学特征，这与TSR成因的沥青有所不同（表8-4）。前者具有低δ34S值及高氢/碳比，族组分中沥青质含量较低；后者反之，沥青质含量可高达65%。TSR成因的沥青区别于其他沥青的一重要特征是：其碳同位素值随埋深增大而降低.δ13C可降低5‰～7‰。

表8-4　三种成因类型的固体沥青的鉴别标准

注：△δ34S沥表示δ34S沥—δ34 ，δ13C中的碳指固体沥青中饱和烃、NSO杂原子化合物或沥青质。

（据Machel等.1995）

5.成岩体系

1）不整合面附近成岩改造体系易发生BSR作用

长期暴露地表的地层不整合面往往是微生物活动的良好场所，而在深埋过程中还可以为地表水下渗的通道。东河2井侏罗系与石炭系不整合面附近两沥青砂岩抽提物色谱显示缺乏C15以前的正构烷烃，Pr/nC17、Ph/nC18分别为0.54～0.55、0.61～0.71，高于正常原油（0.30～0.42），并具有明显的“鼓包”，UCM比值为0.85、1.05，系喜氧和厌氧生物降解作用的综合反映。

陕甘宁盆地中部马家沟组是天然气储层，分布于奥陶系顶部150m左右的古风化壳上。其中黄铁矿呈微晶细粒、草莓状结构，与微晶白云石共生，δ34SCDT为9.01‰～10.87‰。同期海水及沉积硬石膏的δ34SCDT为25‰～27.1‰及28.2‰～33.30‰，比前者高约18‰。同位素分馏中等，系BSR所致，但差值接近于其最低分馏值，说明其成岩体系相对封闭或 -补给较慢。从共生的铁方解石δ13CPDB组成上看，δ13C偏负，为-4.16‰～-7.27‰，平均-6.1‰，低于该区无机成因的马鞍状白云石的-1.31‰（PDB）。铁方解石中碳元素部分来自有机物质，这与另一产物沥青的研究结果一致。共生的黑色硬石膏具有与黄铁矿相近的δ34S值，可能系自然硫转化的产物。这种转化被认为几乎没有同位素分馏效应。

2）TSR常发生于连续埋藏的成岩体系

TSR多发生在连续埋藏、深埋的碳酸盐岩成岩体系中，如Abu Dhabi二叠—三叠系Khuff组（Worden等，1995）、加拿大Pine Point（Powell和MacQueen,1984）、Big Horn盆地古生界（Orr,1974）、密西西比盐盆东南部Smackover组（Sassen,1988）等。塔中12井奥陶系—寒武系地温较高，具备了TSR作用的条件。

六、气洗作用

气洗作用主要指外来气体对饱含原油的油藏进行改造时所导致的烃类的脱沥青作用。如果原油已饱和了气体，那么注入的气体不大可能引起原油的脱沥青，因为气体进入油藏后，形成孤立的气顶，不改变原油的性质。而在油藏原油中气体未饱和或者具有气顶的油藏因进一步深埋而提高气体溶解度的情况下，外来气体的气洗作用可导致沥青的形成。这类沥青的δ13C与蚀变前的原油相差较小，这与生物降解沥青的相近，但是生物降解的产物含有较高的链状烷烃组分，而气洗产物则相对富集沥青族组分和极性化合物。而且，沥青一般分布于油柱的底部或沉积旋回的粗粒部分、相对高孔渗带，沥青分布明显具有成层性。Ula、Os-eberg油田沥青垫也出现于孔隙度和水平渗透率比含原油的围岩都高的储层中。West Purt油田储层沥青邻近断层，气体沿断层运移而进入孔渗相对较粗的储层中，引起沥青的沉淀。其形成机理是大量的气体沿着最小阻力的通道，流穿那些具有最高渗透率和最低毛细管力的地带，增强了脱沥青作用。美国海湾沿岸侏罗系储层沥青系热成熟作用成因，沥青充填前的孔隙与沥青含量具有线性相关关系（图8-7C），反映了在小范围内，热效应是相对均一的，一定的孔隙体积中所沉淀沥青的量仅取决于原油组分（沥青质含量）和热变程度。西非安哥拉白垩系储层沥青形成于脱沥青作用，高孔隙带中沥青含量增高（图8-7B），这可能与在较高孔渗的岩石中脱沥青效应增强有关。我国东部含油气盆地也具有相似的特征（图8-7A）。塔里木盆地塔中37井志留系含沥青暗色纹层与不含沥青钙质胶结的亮层交互，牙哈地区中新生界沥青分布于孔渗较高、粒度较粗的砂岩储层中，而其上覆层为比重很轻（0.78～0.82）、气/油比高的轻质油，被怀疑是气洗的产物。

图8-7　不同盆地储层沥青充填前孔隙与沥青含量的关系

A—东濮凹陷下第三系（纪有亮等，1995）；B—西非安哥拉白垩系；C—美国海湾沿岸侏罗系（Lomando,1992）

七、水洗作用

水洗作用多与微生物降解作用相伴。水洗多发生在油水界面，其产物与生物降解作用的相近。由于甲苯、酚、苯易溶于水，往往作为水洗作用的标志。Evans（1971）认为水洗作用可导致沥青的形成，但是，储层条件下的模拟实验研究表明：尽管水洗作用导致原油比重、硫含量的增大，使原油物性降低，但是实验结果并未发现沥青沉淀物。

此外，蒸发-氧化作用、重力分异作用等被认为也可产生重油、沥青。

储层原油次生蚀变作用及沥青成因如表8-5所示。

表8-5　储层原油次生蚀变作用及沥青成因

化工大学的学校基础设施确实一般，不过我觉得这样不错。如果一个学校光想着打扮的富丽堂皇，这个学校也就无学风可言了。记得xx大学那个所谓的亚洲第一大校门，这个有意义么？问题是现在全国都是这种浮夸风。大学现在盖的像度假村似的。有那钱多买几套仪器不更好。现在那仪器，一套还真能顶一栋楼了。

记得我当初在学校的时候，我们自己实验室仪器就很全，我们做材料的实验，自己就能满足使用了。我有个高中同学，在地方“某科大”，学校自然是雄伟壮丽，自称材料学很好，结果全校连一台SEM都没有。。。他每次想做个试验还得和校外的一些研究所联系，别人不用的时候过去插空。这样的条件怎么做实验？

篮球场收费，可能主要还是限制外来人吧，毕竟来北化打球的人不少，经常本校学生都感觉球场不够用。学校东面还有球场，不知道还在不在了，是沥青的地面，也挺不错的，当初是没人管的，您以后可以到那边去看看。当初我在的时候那个球场是不收费的，人还比较少。

一、二元羧酸对硅酸盐单矿物的溶解作用

低分子量有机酸易溶于水，在水中可电离为羧酸阴离子。

实验是在高压聚乙烯塑料瓶中进行的。实验样品选用纯净石英和正长石颗粒，分别加入0.1mol/L草酸和0.1mol/L草酸钠溶液，模拟酸性和中性条件，在恒温水浴锅内，于80℃（±1℃）加热240小时。

实验结束后，取出固体颗粒。固体颗粒溶蚀前后称重，计算溶蚀量。溶蚀后颗粒作电子扫描显微镜观察，并与未溶蚀颗粒对照。溶液用等离子发射光谱分析硅、铝及主要阳离子含量（表9-1）。

表9-1　二元羧酸对单矿物溶解作用实验结果

注：元素分析由武汉工业大学测试中心完成。

实验表明，石英和正长石在纯水中是稳定的，较难发生溶蚀。但在草酸及其中性钠盐中，都能发生不同程度溶解。其中，2号石英样品在中性草酸钠溶液中比1号石英样品在酸性条件下的溶解度大，溶液中SiO2浓度从纯水→草酸溶液→中性钠盐溶液增高。

在酸性条件下，3号正长石发生了更为强烈的溶蚀，在长石向高岭石转化过程中，释放出游离硅酸，可以与羧酸阴离子形成水溶性配位化合物，又促进了长石的溶解。

轮南地区三叠系暗黑色泥岩热成熟过程中产生了丰富的有机酸。长石类矿物受到了来自暗黑色泥岩有机酸的更为强烈的溶蚀。

矿物表面发生的溶解除产生次生孔隙、增大总孔隙度外，对孔隙喉道的影响尤为重要。溶蚀作用可能使通道孔径加大，但是由于粘土的生成也可能阻塞通道。

二、有机酸对多矿物体系的溶解作用

用不同有机酸，包括氨基酸，对不同矿物组合进行了溶解实验，结果如下。

选用的氨基酸为常见D,L-α-丙氨酸。矿物组合比例为：石英：微斜长石：方解石＝7∶2∶1（质量比），这一比例与塔里木盆地储层砂岩的矿物组成相接近。各种酸浓度均为0.05mol/L，用NaOH调节pH值至7。实验分为70℃和120℃两组，加热时间为240h，溶解后水溶液常量元素含量分析结果见表9-2。

表9-2　有机酸对多矿物溶解作用实验结果

①矿物：C—方解石；F—长石；Q—石英（下同）。②元素分析由湖北省水文地质工程地质实验室完成（下同）。

有机酸对混合矿物的溶解结果可以说明以下几点。

（1）实验过程中所有样品矿物颗粒都发生了不同程度溶解，表现为颗粒失重，溶液中SiO2和金属离子含量增加。

（2）比较方解石、长石与石英的失重量以及元素分析数据，可知多元组合矿物在有机酸作用下，最先发生溶解的是方解石，其次是硅酸盐矿物。

（3）假定以溶液中SiO2含量代表硅酸盐类的溶解程度，以Ca2+含量代表方解石的溶解程度，则在不同的温度下两类不同矿物的溶解度变化不同。硅酸盐在水中溶解度随温度升高而增加，碳酸盐岩的溶解度随温度升高略下降。

（4）不同有机酸对两类矿物溶解程度也有所差异。对石英和长石的溶解速度序列为：氨基酸＞柠檬酸＞草酸＞乙酸＞苯酚。对方解石，不同有机酸的溶解速率序列为：柠檬酸＞氨基酸＞苯酚＞乙酸＞草酸。这一序列与硅酸盐的溶解序列有所不同，原因是草酸不能与钙形成配位化合物，而是形成难溶的沉淀物，阻碍了方解石的继续溶解。不仅如此，来自长石溶解的Ca2+还可能沉淀在方解石颗粒表面，结果导致了实验中2号样品方解石颗粒相对质量的增加（表9-2）。

三、矿化度和CO2分压对矿物溶解的影响

用不同浓度NaCl溶液模拟不同矿化度，对石英和正长石进行了溶解实验，进行了不同CO2分压下不同有机酸对矿物的溶解实验。

实验一　用不同浓度NaCl溶液模拟不同矿化度卤水与石英和正长石的作用，温度为120℃，时间240h。实验后，对溶液中SiO2等元素的含量进行分析，结果列于表9-3中。

表中，对于石英样品，溶液中SiO2质量浓度随NaCl质量浓度上升而降低。加入了0.05mol/L乙酸，通常被认为能与SiO2形成配位化合物而促进矿物溶解，但由于NaCl的存在，NaCl-乙酸溶液中SiO2的质量浓度甚至低于纯水中的质量浓度。

长石在水中的溶解情况与石英不同。大体上，各元素含量（除Fe外）还是随NaCl的增加而下降，说明长石在溶解过程中，高质量浓度NaCl阻碍长石中金属离子向水中迁移是主要控制因素。在高质量浓度NaCl溶液中，Al3+受到Si—O—Al四面体晶格约束，因此Al3+质量浓度随NaCl质量浓度增加逐渐下降（表9-3）。

总而言之，如果不考虑有机质影响，由实验可知，高矿化度的卤水对硅酸盐矿物的溶解是不利的。

实验二　在100mL聚乙烯塑料瓶中，分别加入不同有机酸和矿物颗粒，并在两个塑料瓶中加入水和矿物颗粒作对照。实验结果见表9-4。

表9-3　模拟卤水NaCl浓度对矿物溶解影响

表9-4　CO2分压下矿物溶解实验

由实验可知，在低的CO2分压下（实验中瓶口与大气相通），方解石强烈溶解，使溶液中Ca2+浓度明显上升（33号样品，由于草酸钙难溶沉淀的生成，阻碍了方解石的进一步溶解，Ca2+降低），实验结束后，方解石颗粒几乎溶蚀殆尽。表中，SiO2以及Al3+等金属离子浓度有所增加，表明低的CO2分压也使硅酸盐出现部分溶蚀。这个现象与Surdam等（1984）总结的分解反应途径是一致的。在低的CO2分压下，碳酸盐岩发生溶解。当羧酸浓度大于碳酸根浓度时，无残留碳酸盐矿物，铝硅酸盐矿物出现溶蚀结构。

四、关于稠油砂岩松散化的模拟实验

根据塔里木盆地两种稠油储层的地质产状和岩石学及地球化学特征，我们设计并进行了两种模拟实验，以探讨在风化油藏条件下发生的两类原油生物降解作用及其对储层次生孔隙形成过程的影响。

（一）原油生物降解作用与砂岩溶蚀孔隙的形成

1.实验材料和方法

1）实验材料

油样　塔里木盆地轮南地区LN203井三叠系第Ⅰ油组（4746～4760m）褐色中质原油。

砂岩　塔里木盆地轮南地区LN2井三叠系灰色粉细砂岩。

合成水样　在1000mL蒸馏水中，加入NaNO31.0g,KH2PO40.4g,NA2SO40.2g。所用试剂均为分析纯，调节水样pH值至8.0左右。

含菌水样　取塔里木油污土壤（人工制备）5.0g，用100mL合成水样搅拌破碎混匀，静止沉淀。取出上清液经合成水样稀释10倍后作为含菌水样。用细菌测试瓶法测得该样中腐生菌数为106个/L。

2）实验方法

在250mL塑料瓶中加入油样12.0g，合成水样145mL，含菌水样5mL，砂岩样品1块（悬吊置于油水交界处），塞上棉塞，在HYA-Ⅱ型恒温摇床中进行恒温（30℃）充氧（转速为160r/min）培养，使原油发生生物降解。经14天培养后进行下列分析：①微生物作用前后油样的族组成分析及饱和烃气相色谱（GC）分析；②微生物作用后水样的pH值及铝、硅浓度测定；③微生物作用前后砂岩样品的扫描电镜（SEM）观察。

2.实验结果与讨论

（1）试验前后原油的族组成发生了明显变化：饱和烃含量明显降低，沥青质和非烃含量增加，芳烃含量相对增加。这与自然界原油遭受生物降解作用所发生的族组分变化相一致。微生物作用后，异构烷烃显著降低，正构烷烃大大增加，Pr/nC18则由0.55增加到1.68，增值达二倍多。由此可见，易遭受生物降解的正烷烃含量明显降低，而抗生物降解的异构烷烃和环烷烃含量则相对增加。

（2）原油的生物降解作用引起水溶液pH值明显下降，这是原油生物降解过程中产生有机酸等酸性物质所致。原油生物降解过程就是原油烃类的生物氧化过程。在充氧条件下微生物能彻底氧化原油烃类，最终生成二氧化碳和水。

（3）扫描电镜分析表明：原油降解后，砂岩溶蚀孔隙发育成浑圆状，这与原样（经合成水样浸泡14天）形成明显差别；通过原油生物降解作用产生的有机酸对砂岩中碳酸盐胶结物的溶蚀导致孔隙加大和遭清洗现象；此外，长石颗粒也有较轻微溶蚀现象，这与水溶液中铝、硅浓度增加相对应。

3.结论

在风化油藏环境中，靠近风化壳上部或断裂带，原油喜氧降解的作用最为强烈，持续的地质时间长，水动力条件较好，微生物代谢成因的有机酸充分溶解砂岩胶结物的矿物颗粒，进入水溶液的Ca、Mg、Al等金属离子和SiO2不断地被新注入的淡水稀释并向低能位运移。碳酸盐胶结物的大部分或全部溶解，最终导致储层砂岩的松散化。因此，稠油砂岩松散化是风化油藏中与微生物活动紧密相关的有机-无机相互作用的结果。

（二）细菌硫酸盐还原作用（BSR）与重晶石溶蚀孔隙的形成

塔里木盆地阿克苏地区肖尔布拉克下寒武统底部含磷岩系中存在含沥青（重油）的重晶石结核层，结核为椭球形，直径70～250mm不等，多为中心放射状集合体，沥青充填于解理、微裂隙和溶蚀孔隙中。针对溶蚀孔隙与高硫沥青、元素硫和黄铁矿之间有无成因关系的问题，设计了硫酸盐还原菌对重晶石的生物还原作用的模拟实验。

1.实验方法

1）实验材料

原油取自塔里木盆地LN2井中的TⅠ层（4740～4759m）；重晶石切片用上述含沥青重晶石制得，置于油水界面处；实验所用水样在室内制备；硫酸盐还原菌（SRB）菌种从江汉油田回注水中分离得到。

2）实验步骤

实验设实验组和对照组。对照组除水样中不含SRB以外，其余与实验组相同。整个实验在封闭的广口试剂瓶中进行，试剂瓶置于恒温生化培养箱中。

2.实验结果及讨论

SRB在模拟油藏条件下与重晶石作用45天后，分别测定了作用前、后实验组和对照组水样中Ba2+的含量，测定结果见表9-5。

表9-5　Ba2+测定结果

注：由湖北省地质实验所检测。

实验结果表明，经硫酸盐还原菌（SRB）作用45天以后，含有重晶石光片的油水溶液中Ba2+浓度比对照组高5倍，说明在厌氧条件下，硫酸盐还原菌能利用水中的 离子，从而加速重晶石BaSO4在水中的溶解，最终导致重晶石溶蚀而产生次生孔隙。这与岩矿观察地球化学分析结果相一致。

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