羧甲基淀粉钠的测量方法

（－）灰化法：

⒈原理

经纯化后的羧甲基淀粉在（700土25）℃灼烧灰化后得到残渣氧化钠，然后用酸碱滴定氧化钠含量，并按氧化钠含量计算取代度。

⒉仪器与试剂

⑴高温炉（0～1000℃），滴定管（50ml），烧杯（300ml），3#玻璃砂芯坩埚（30ml），抽滤瓶（1000ml），抽气泵。

⑵0.lmol/L NaOH标准溶液，0.lmol/L HCl标准溶液，0．l%甲基红。

⒊操作步骤

称取 1.2g左右样品置于300ml烧杯中，加入 20ml 0.5mol/L HCl溶液酸化，充分搅拌 15min至没有颗粒，加数滴酚酞指示剂，再用 0.5mol/L NaOH溶液中和至红色，继续搅拌至试样溶解，再滴人 3滴0.5mol/L NaOH溶液。边搅拌边滴加 95%乙醇溶液，当试液中出现白色沉淀后，迅速加入约 200ml 95%乙醇溶液，便析出沉淀。停止搅拌，在水浴上加热，使沉淀清晰粗大。

将沉淀移入3#玻璃砂芯坩埚中，过滤，先用80%乙醇洗涤数次（约100ml），然后用95%乙醇洗3次（约60ml），吸干，移入烘箱内，在105℃烘至质量恒定（约3h），冷却称量。

将称量后的干纯CMS倒入干燥的30ml瓷坩埚中，在高温炉内，徐徐升温至700℃，保持30min，取出冷至室温。

用少量蒸馏水润湿灼烧物，再用 100ml蒸馏水分数次洗，并移至250ml烧杯中，在电炉上缓缓加热至沸，保持5min。加甲基红指示剂 2～3滴，用 0.lmol/L HCl标准溶液滴定至终点。

⒋结果计算

式中 HCl——滴定时消耗的 HCl标准溶液体积（ml）

CHCl—— HCl标准溶液的浓度（mol/L）

m——样品质量（g）

DS——羧甲基取代度（%）

（二）酸洗法：

⒈原理

羧甲基淀粉试样用酸溶液充分洗涤，使其全部转化成酸式CMS（HCMS），然后加入已知过量的NaOH标准溶液，使HCMS与NaOH发生中和反应，再用标准HCl溶液返滴剩余的NaOH，从而测得CMS的取代度。或者不是加过量NaOH标准溶液后进行滴定，而是直接用标准Na0H溶液滴定。

⒉仪器与试剂

⑴电磁搅拌器，滴定管（50ml），烧杯（50ml）。

⑵2mol/L HCl溶液（用 70%甲醇群溶液配制），0.1mol/L NaOH标准溶液， 0.1mol/L HCl标准溶液，0.1%酚酞指示剂。

⒊操作步骤

准确称取0.5g样品，置于50ml 小烧杯中，加入2ml/L HCl溶液40ml，用电磁搅拌器搅拌3h。过滤，再用80%甲醇溶液洗涤酸化后的样品，至洗涤液中不含氯离子。用 0.lmol/L NaOH标准溶液40ml溶解，在微热条件下，使溶液呈透明状，立即用0.1 mol/L标准HCl溶液反滴至酚酝指示剂的红色刚退去。或者用甲醇洗至无氯离子后，将滤饼定量地转移至一干烧杯中，用100ml水分散，在沸水浴中加热 15min，冷却，用0.lmol/L NaOH标准溶液滴定至酚酞指示剂变粉红色为止。

⒋结果计算

取代度：DS=0.126B/（1-0.058B）式中，B为每克样品消耗NaOH的mmol量，B=（CNaOH*VNaOH-CHCl*VHCl）/WCMS

（三）络合滴定法：

⒈原理

羧甲基淀粉上的羧基可以定量与铜离子发生沉淀反应。先向样品中加入已知过量的铜标准溶液，使沉淀完全后，过滤，在pH7.5～8时，用EDTA标准溶液滴定过量的铜，即可推导出羧甲基的取代度。

⒉仪器与试剂

容量瓶（250ml），移液管（100ml），滴定管（50ml），抽滤装置1套。

0.0l mol/L CuSO4溶液，0.05mol/L EDTA标准溶液，NH4Cl缓冲溶液（pH=5.2，10gNH4Cl溶于 1L水中），紫脲酸铵指示剂（0.1g紫脲酸铵与10gNaCl一起研匀）。

⒊操作步骤

准确称取约0.5g样品于100ml烧杯中，加入1ml乙醇湿润样品后，加50ml水，20mlNH4Cl缓冲溶液，再用0.1mol/LHCl或0.1mol/L NaOH将溶液pH调至7.5～8.0。转移至 250ml容量瓶中，加入50mlCuSO4溶液，摇匀，放置15min。稀释至刻度，摇匀，过滤，取滤液 100ml，用紫脲酸铵作指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点。相同条件下测硫酸铜溶液空白。

⒋结果计算

B(-CH2COONa) = [ c*(CuSO4 –V滤液)*81 ]/WCMS

DS=2B/(100-B)

（四）沉淀法：

⒈原理

羧甲基淀粉与硝酸铀酰试剂定量反应生成沉淀（UCMS）：

沉淀灼烧后生成U3O8，根据U3O8的质量可以推导出羧甲基淀粉的取代度。

⒉仪器与试剂

（l）磁坩埚（带盖），高温马福炉，烘箱，玻璃砂芯坩埚。

⑵4%硝酸铀酰：溶解40gUO2（NO3）2?6H2O于800ml蒸馏水后，稀释至1L；95%乙醇或无水甲醇。

⒊操作步骤

准确称取试样0.25～0.50g，置于60ml烧杯中，用乙醇湿润样品，在 50～70℃水浴上不断搅拌下，将样品分散在 100ml蒸馏水中，溶解完全后，加300ml蒸馏水，升温至50～70℃，用滴管加入硝酸铀酰溶液约25ml。加毕，撤去水浴，继续搅拌5～10min。停止搅拌，使沉淀析出。通过玻璃砂芯坩埚倾滗滤去清液，每次用 200m1水洗涤烧杯中的沉淀，共洗 3次，再用 100ml乙醇洗两次。用乙醇将沉淀全部转移至坩埚中，真空过滤，尽可能除去沉淀中的液体。在130℃烘箱中烘至质量恒定（约1h），称沉淀的质量（为UCMS的质量）。

将沉淀尽可能地转移至带盖的磁坩埚中，重新称量。在750～800℃马福炉中灼烧至暗绿色U3O8，一般需20～30min。冷却、称量U3O8的质量。

⒋结果计算

（UCMS中UO2的含量，g/g)

式中 0.9 61—— U3O8与UO2换算系数

135——1/2UO3摩尔质量（g/mol）

192——1mol淀粉增加的质量[也即（162+135+57）-162]

m U3O8-—灼烧后U3O8的质量（g）

m UCMS——沉淀在 130℃烘干转移至磁坩埚中重新称量的质量（g）

（五）分光光度法：

⒈原理

CMS和羟基乙酸在 100℃的浓硫酸溶液中都可定量地释放甲醛，甲醛与特定试剂生成咕吨鎓染料，其溶液的吸光度服从朗伯一比耳定律，适用于任何取代度的CMS。其取代度按下式计算：

式中m——与1g CMS样品相当的羟基乙酸量（g）

76——羟基乙酸摩尔质量（g/mol）

57——CH2COOH摩尔质量（g/mol）

⒉6-氨基-1-萘酚-3-磺酸法（J酸法）

⒉仪器与试剂

分光光度计，25ml具塞比色管，恒温水浴锅。

0.25mol/L NaOH溶液。1%J酸溶液：将 1gJ酸置于 100ml容量瓶中，用 10ml蒸馏水分散后，置冷水浴中用浓硫酸定容。

羟基乙酸溶液：1g羟基乙酸溶于 100ml蒸馏水中作为贮备液，用NaOH溶液中和。再由它配制成一系列含15～100μg/ml的羟基乙酸标准溶液。30%醋酸铵溶液。

⒊操作步骤

确称取CMS试样0.1g，用0.25mol/L NaOH溶液溶解，转移至 250ml容量瓶中定容。分别移取 15～100μg/ml羟基乙酸标准溶液于25ml具塞比色管中，各加入1%J酸0.5ml及浓H2SO45ml，充分振摇后于沸水浴上加热1h，此时溶液呈棕黄色。将比色管冷至室温，滴加30%NH4Ac溶液，使各比色管内溶液至刻度，溶液变成蓝色，用分光光度计于620nm处以试剂为空白测定吸光度。

取1ml样品溶液按标准溶液的测定操作测出吸光度，从标准曲线上求出羟基乙酸含量，进而计算出CMS的取代度。

⒋铬变酸法（1，δ-二羟萘-3，6-二磺酸法）

仪器同上，0.1%铬变酸溶液。测定步骤基本同J酸法，仅将显色剂改用0.1%铬变酸，浓H2SO4改为1ml，水浴加热时间缩短为0.5h。显色后溶液为紫色，在570nm处测吸光度。此法形成的有色络合物较J酸稳定。

（六）电导法：

⒈原理

样品溶解后，加入已知的过量标准NaOH溶液，NaOH与样品中游离羧基反应生成羧酸钠，然后用标准HCl溶液进行电导滴定，可得滴定曲线，如图4-5-5所示。1为滴定过量NaOH所消耗的HCl溶液体积，由 1可得出游离羧基含量。继续滴定，此时羧酸钠又反应生成羧酸，共用HCl溶液体积为 2。

⒉结果计算

式中 ——每克样品中游离羧基含量（%）

每克样品中结合的羧基量为：

羧甲基淀粉钠（CMS）使用方法

使用前请少量水使羧甲基淀粉钠CMS浸润，然后加水配置成您所需要的浓度；搅拌适当加温都可以加速羧甲基淀粉钠CMS的溶解；在使用过程中请不要用易生锈的容器，且勿与有机酸、无机酸及重金属离子接触或并用。同时避免与高温接触，粘度会因温度的升高而降低。

储存与运输

本产品储存保管时应注意防潮、防火、防高温，要求存放在通风、干燥处。

运输时防雨，装卸严禁使用铁钩。本产品长期储存加之堆压，拆包时可能发生结块，会引起使用不便但不会影响质量。

本产品储存时严禁与水接触，否则将发生胶凝或部分溶解而造成不能使用。

2%水溶液粘度（25℃）mpa.s 800-1200

300-800

800-1200

300-800

钠含量（Na)% 4-5.5 4.5-6.5 4-5.5 4.5-6.5

取代度D.S 0.35-0.5 0.4-0.6 0.35-0.5 0.4-0.6

PH值（1%水溶液） 6.5-8.5 8.0-11.5

氯化物（NaCl计）% 1.8-3.0 6.0-7.0

重金属（Pb计）铁（Fe)% ≤ 0.03

羧甲基淀粉（CMS）主要用途 食品级羧甲基淀粉钠 羧甲基淀粉钠（CMS）是一种用羧甲基醚化的变性淀粉，它无味、无毒、不易霉变、易溶于水。应用于不同的食品中表现出增稠、悬浮、乳化、稳定、保形、成膜、膨化、保鲜、耐酸和保健等多种功能，性能优于羧甲基纤维素（CMC）是取代CMC的最佳产品。食品级羧甲基淀粉钠广泛应用于牛奶、饮料、冷冻食品、快餐食品、糕点、糖浆等产品。此外，CMS在生理学上是惰性的，没有热值，因此用来制造低热值的食品也可以获得理想的效果。

二、医药级羧甲基淀粉钠

羧甲基淀粉钠（CMS）在医药方面的应用相当广泛。就药物制剂而言，CMS可取代明胶，作为制作胶囊、片剂、糖衣的原材料。具有较强的吸水性和膨胀性，在冷水中能较快泡涨，且吸水后颗粒膨胀而不溶解，不形成胶体溶液，不阻碍水分的继续渗入而影响药片的进一步崩解，故可用作不溶性药物及可溶性药物片剂药物片剂的高效崩解剂、赋形剂。

三、造纸级羧甲基淀粉钠

羧甲基淀粉钠 （CMS）是一种用羧甲基醚化的变性淀粉，性能优于羧甲基纤维素（CMC），为取代CMC的最佳产品。CMS在造纸中的应用相当广泛。在填料中加入作为稳定剂，起增稠粘结作用，使纸张光泽鲜艳，改善纸张的印刷性能，增强纸张的韧性和耐磨性。用作浆内添加剂，提高助留助滤效果。也用于纸张的表面施胶，可明显提高纸张的干强度和湿强度、耐油性、吸墨性和抗水性。在涂布粘合中使用可以提高纸张的生产和使用性能。

四、建筑工业级羧甲级淀粉钠

羧甲基淀粉钠（CMS）是一种用羧甲基醚化的变性淀粉，性能优于羧甲基纤维素（CMC），是取代CMC的最佳产品。其溶液具有良好的增稠、稳定、保水、成膜、悬浮的效果。使用方便，安全环保。在建材行业得到了广泛应用。在腻子粉、乳胶漆中作增稠保水剂；在涂料中作悬浮剂、稳定剂、成膜剂，具有乳化、增稠、防沉积等作用。制成水泥胶粉应用于水泥抹灰砂浆、水泥保温抗裂砂浆、瓷砖粘结剂、外墙防水腻子，以及其它与水泥有关的产品中。

五、陶瓷工业级羧甲基淀粉钠

羧甲基淀粉钠（CMS）是一种用羧甲基醚化的变性淀粉， 性能优于羧甲基纤维素（CMC），为取代CMC的最佳产品。CMS在陶瓷工业中作为坯料的赋形剂、可塑剂、增强剂。可增加坯料粘结力，使坯体易于成型，抗折强度成倍提高，有效降低坯体的破损率；还可使坯料中水分均匀蒸发，防止干燥开裂。添加到釉浆中作为稳定剂和粘结剂，可增强坯釉结合，使釉体处于分散状态，提高釉料的表面张力，增加釉面的平滑度，减少烘结后的针孔现象。

六、日化工业级羧甲基淀粉钠

羧甲基淀粉钠（CMS）是一种 用羧甲基醚化的变性淀粉，性能优于羧甲基纤维素（CMC），为取代CMC的最佳产品。CMS具有螯合、离子交换、多聚阳离子絮凝等功能，可用作洗涤用品配方中的稳定剂、纤维整理剂及携污剂等。其除垢效果明显优于CMC，其污秽扩散能力优异，尤其是对疏水性的合成纤维织物的抗污垢再沉淀效果优异。在化妆品工业中，CMS作为固水或吸水保水的胶料，用于抗粉刺药物制剂的制造及皮肤清洁剂的制造。在牙膏中，CMS能形成三维聚合网状结构，可以保证膏体在管中的存储稳定性，延长货架期；提高膏体均匀性和表面光洁度；降低膏体输送动力。CMS易被生物降解，安全环保。

七、石油工业级羧甲基淀粉钠

羧甲基淀粉钠（CMS） 是一种用羧甲基醚化的变性淀粉，性能优于羧甲基纤维素 （CMC），为取代CMC的最佳产品。 CMS的水溶液稳定且性能优良，具有粘结、增稠、保水、乳化、悬浮、分散等功能。 CMS在油井作业过程中作为泥浆稳定剂、保水剂，起到降低失水量，提高钻井液中粘土颗粒的聚结稳定性的作用。CMS对泥浆的塑性粘度影响小，对动力、切力影响大，有利于携带钻屑，尤其在钻盐膏层时，可使钻井液稳定，降低流失量，防止井壁崩塌。特别适用于矿化度高，PH值高的盐碱井。

八、印染工业级羧甲基淀粉钠

羧甲基淀粉钠（CMS）是一种用羧甲基醚化的变性淀粉 ，性能优于羧甲基纤维素 （CMC），为取代CMC的最佳产品。CMS的水溶液稳定且性能优良，具有粘结、增稠、保水、乳化、悬浮、分散等功能。CMS的原料为淀粉，来源广，价格低。印染用CMS作为染料、印染助剂的载体糊料，具有相容性和稳定性好的优点。用CMS配制的染色浆料的渗透性也很好，尤其是需要深且透的织物的拷花，可迅速的按版型来印刷图案，并可显著提高印花的鲜艳度。另外CMS冷水即可溶解，使用方便。

一种一步法用红薯淀粉制备氧化羧甲基淀粉钠的方法，其氧化剂为30％的过氧化氢、碱化剂为氧氢化钠、醚化剂为一氯乙酸、溶剂为无水乙醇。将氧化反应、碱化反应和醚化反应在同一个反应器内同时进行。本发明的优点是：1.用红薯淀粉为原料，制备氧化羧甲基淀粉钠，原料价廉，易行；2.具有反应速度快，生产周期短，设备投资小，能耗少，成本低的特点；(3)它是一种新的复合变性淀粉，兼有氧化淀粉和羧甲基淀粉的许多性能；(4)氧化剂过氧化氢的加入，不仅参与了淀粉氧化反应，而且对淀粉的醚化(羧甲基化)反应有很好的促进作用，因而提高了反应速度，缩短了反应时间。

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