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本工作分别以金属氧化物MgAl_2O_4、Al_2O_3、CeO_2为载体,Pt为活性组分,制备了负载型纳米铂催化剂,利用XRD、TEM、SEM、XPS和BET等手段对它们的组成、形貌及结构等进行了表征,并将这些催化剂应用于苯甲醛及其衍生物催化加氢反应中。完成的研究工作有以下三方面: (1)以PVP为稳定剂,采用乙醇回流还原法制备出金属Pt纳米粒子,然后采用胶体沉积法将Pt纳米粒子负载到镁铝尖晶石上。用UV-Vis、XRD、TEM和SEM-EDX等手段对它们进行了表征。制备出的PVP稳定的Pt纳米粒子平均粒径为2.8 nm,Pt纳米粒子高度均匀地分散在MgAl_2O_4载体表面。在温和的反应条件下,负载型Pt/MgAl_2O_4催化剂对苯甲醛及其衍生物催化加氢生成苯甲醇及其衍生物表现出较高的活性和选择性。根据动力学实验结果计算,Pt/MgAl_2O_4催化剂对间苯氧基苯甲醛加氢生成间苯氧基苯甲醇反应的动力学表达式为21该反应的活化能为35.6 kJ mol-1。 (2)以Al_2O_3为载体,Pt为活性组分,稀土元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd)为助剂,制备了一系列稀土修饰的Pt/Al_2O_3催化剂。利用XRD、TEM、SEM、XPS、BET等手段对它们进行了表征,Pt(0.5)Ce(0.25)/A(I)催化剂上Pt颗粒均匀地分布在载体表面。考察了催化剂的制备方法以及稀土元素的添加对间苯氧基苯甲醛加氢性能的影响,Pt(0.5)Ln(0.25)/A(I)催化剂活性明显高于Pt(0.5)Ln(0.25)/A(II)催化剂的活性La、Ce、Pr、Nd、Sm的添加有利于Pt/Al_2O_3催化剂活性的提高,而Gd、Eu的添加则降低了Pt/Al_2O_3催化剂的活性。 (3)以硝酸铈、醋酸铈为铈源,采用无模板剂水热法制备了CeO_2,用XRD、SEM、BET等手段对它们进行了表征。结果发现,通过改变反应原料和水热条件得到一系列不同形貌和比表面积的CeO_2。并以它们为载体制备了一系列Pt/CeO_2催化剂,研究载体的合成过程对载体形貌和比表面积的影响以及载体的结构性能对催化剂活性的影响。在Ce(NO3)3/NaOH/H2O_2体系下制备的CeO_2具有最大的比表面积,用其做载体得到的Pt/CeO_2催化剂具有最高的催化活性。反应9小时后,间苯氧基苯甲醛加氢转化率为88.3%由原子大小决定吧,SEM用的是隧穿效应,我做SEM扫描金属表面实验的时候读出来的数据都是电压,钨针尖上还要自己加偏压。金属混合物的微观结构是面心立方点阵结构(代表有铝、金、银、铜)和六方最密堆积结构(代表有镁、铍、锌、镉等)的混合,都是填隙六方结构,所以应该是金属原子浸没在电子海洋中的密堆积结构,由于充分混合后的对称性,原子间距只和整个体系的结合能有关,和是什么原子无关,所以原子位置早就定下来了。然后SEM扫到的距离只和表面原子半径大小的有关(前提光滑表面)。
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2023-05-24
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