三氧化二铁(全铁)的测定

39.2.2.1 重铬酸钾容量法

方法提要

铜、钨和钼干扰铁的测定，镍和钴高于20mg时影响氯化亚锡还原铁时终点的观察。在铵盐存在下，加入过量氢氧化铵使铁呈氢氧化物沉淀可与上述元素分离。沉淀用盐酸溶解后，用重铬酸钾容量法测定铁。锑干扰铁的测定，砷含量高时亦影响铁的测定，可用氢溴酸、硫酸使锑和砷挥发除去。大量钒的干扰，可用氢氧化钠-过氧化钠沉淀铁使与钒分离，或者在氯化亚锡还原铁以前加入5mL50g/LNaF溶液消除影响。辉铋矿和含铋钨矿用重铬酸钾容量法测定铁时，需预先用硫代硫酸钠沉淀铋使与铁分离。

分析步骤

(1)一般试样

吸取50.0mL溶液(A)置于250mL锥形瓶中，加热至近沸，趁热滴加150g/LSnCl2溶液至溶液为无色，并过量2滴，迅速冷却至室温。加10mL饱和氯化汞溶液，摇匀，放置5min，用水稀释至100mL。加15mL(15+85)硫-磷混合酸和3滴5g/L二苯胺磺酸钠指示剂，用0.004mol/L重铬酸钾标准溶液滴定至蓝紫色为终点。

(2)含铜、钨、钼及大量镍、钴的试样

吸取50.0mL溶液(A)置于250mL烧杯中，加1mLHNO3和3gNH4Cl，煮沸，取下，加入浓氢氧化铵至沉淀出现后过量10mL，澄清后过滤。用热的(5+95)氢氧化铵-(50g/L)氯化铵溶液洗涤，滤液及洗液弃去。沉淀用20～30mL近沸的(1+1)HCl分次溶解于原烧杯中，用水洗涤数次，总体积不超过60mL。以下分析步骤同一般试样。

(3)含铋高的试样

吸取50.0mL溶液(A)置于250mL烧杯中，加1mLHNO3和10mL(1+1)H2SO4，加热蒸发至冒白烟，保持数分钟。冷却，加100mL水，煮沸，加入20mL250g/LNa2S2O3溶液，煮沸至沉淀凝聚，取下，趁热用脱脂棉过滤，用热水洗涤，沉淀弃去。向滤液中加入溴水至溶液呈橙黄色，煮沸，以驱除过量的溴。取下，冷却至60～70℃，滴加(1+1)NH4OH至出现氢氧化铁沉淀再过量5mL，煮沸5min。放置澄清，趁热用快速滤纸过滤，用20g/LNH4Cl溶液洗涤，滤液弃去。沉淀用20～30mL近沸的(1+1)HCl分次溶解于原烧杯中，用水洗涤数次，总体积不超过60mL。以下分析步骤同一般试样。

39.2.2.2 磺基水杨酸光度法

含铁量低于5%时可采用磺基水杨酸光度法。铜、镍，钴等元素在中性或弱碱性溶液中，与磺基水杨酸生成有色配合物而影响测定。铜、镍、钴可用氢氧化铵分离后进行测定。详见第35章铁矿石分析中35.3.5铁的磺基水杨酸光度法测定。

39.2.2.3 原子吸收光谱法

含铁量低于5%时可采用原子吸收光谱法直接测定。较大量钨、钼、钒、铜、铅、锌、钴、镍、铋、铬等对测定铁无干扰。钾、钠的量可允许2mg/mL存在，不干扰酸溶矿时铁的测定。在碱熔矿时引入大量钠盐，影响铁的测定，可在标准溶液中加入与试样等量钠盐消除干扰。盐酸、硝酸、高氯酸0%～10%(体积分数)浓度范围内不影响结果，磷酸，硫酸大于3%使结果偏低。分析步骤详见第35章铁矿石分析中35.3.7铁的原子吸收光谱法测定。

三氧化二铁是离子型晶体，是没有分子的存在的，也就没有分子的构型

在晶体中，铁是六配位八面体构型，氧是四配位四面体构型

离子晶体通常是不做杂化轨道的处理的，因为一般意义上的离子键是没有方向性和饱和性的，杂化轨道意义不大

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