气体发泡法为什么适用非晶相聚合物制备

气体发泡法为什么适用非晶相聚合物制备,第1张

%~4 %时,泡孔大、坍塌合并泡较多,泡孔大小不匀、形状不规则等。而在这个加入量范围,沉淀法纳米二氧化硅样品的泡孔结构要优于气相二氧化硅。

图7 不同纳米二氧化硅含量环氧树脂泡沫样品的泡孔结构SEM照片

比压缩性能可减少压缩强度分析中因密度不同而造成的结果差异。图8为气相纳米二氧化硅和沉淀法纳米二氧化硅的含量对比压缩性能的影响。可以看出,随着二氧化硅含量的增加,泡沫材料的压缩性能先上升后下降。当含量在0~2 %时,气相法纳米二氧化硅泡沫样品的比压缩性能要优于沉淀法纳米二氧化硅样品的。当含量在3 %~4 %时,气相法纳米二氧化硅样品由于泡孔结构的恶化而导致样品比压缩性能低于沉淀法纳米二氧化硅样品。从结果可看出,添加1 %的气相纳米二氧化硅能达到最佳效果。

图8 不同纳米二氧化硅含量环氧树脂泡沫样品的比压缩性能对比

2.4

表面活性剂对体系发泡行为和泡沫压缩性能的影响

表面活性剂是一种可以大大降低表面张力、提高表面活性的物质。一般认为,在发泡材料制备的过程中,加入表面活性剂有3个作用。第一,促使树脂体系中不同类型的组分更好地“互溶”;第二,加快泡孔的成核速度;第三,降低气⁃液相界面的表面张力,从而降低气体分散所需的自由能。因此,表面活性剂加入对制备高性能的环氧树脂泡沫材料具有重要作用。

CAB⁃35是一种应用广泛的两性表面活性剂,它同时拥有季铵阳离子以及阴离子基团,且在很宽的pH范围内主要以盐的形式存在。图9是不同CAB⁃35含量环氧树脂泡沫样品的密度,可以看出随着CAB⁃35含量的增加,环氧树脂泡沫样品的密度持续下降。图10为不同CAB⁃35含量的环氧树脂⁃固化剂体系的固化度ɑ随时间的变化,可以看出随着CAB⁃35含量的增加,环氧树脂体系的固化速率加快。这是由于季铵盐可以促进环氧树脂开环,加速固化反应的进行。正是由于固化速度的加快,使反应初期的环氧树脂基体黏度提高更快,从而更好地锁住气泡从而避免了低黏度情况下气体从环氧树脂基体中溢出,提高气体的利用率,使发泡样品的密度降低。所以在本体系中,CAB⁃35还具有促进固化进而提高气体利用率的作用,最终获得密度更小的材料。

图9 CAB⁃35含量对环氧树脂泡沫样品密度的影响

图10 CAB⁃35含量对环氧树脂体系固化速率的影响

图11为体系中CAB⁃35的添加量对材料压缩性能的影响。由图可见,与不添加活性剂的样品相比,加入1 %~4 % CAB⁃35样品的压缩强度均有较显著的提高,而以加入量为1 %的样品压缩性能提高最大,压缩强度从4.0 MPa提高到5.1 MPa,提高了27.5 %。压缩模量从65 MPa提高到81 MPa,提高了24.5 %。图12为不同CAB⁃35含量的环氧泡沫SEM照片,由图可知,CAB⁃35的加入,使泡孔密度提高而孔径下降,均匀性更好,尤其是1 %含量的样品,这说明1 % CAB⁃35的加入对压缩性能的改善是由于降低了相界面的表面张力,使泡孔成核率增加,材料具有更好的泡孔结构。

图11 CAB⁃35含量对环氧树脂泡沫样品的压缩性能以及比压缩性能的影响

图12 不同CAB⁃35含量的环氧树脂泡沫样品泡孔结构的SEM照片

3

结论

(1)以环氧树脂E44为基体树脂、N⁃氨乙基哌嗪为固化剂、聚甲基氢硅氧烷(PMHS)为发泡剂采用室温发泡可以制得泡孔结构和材料压缩性能优良的环氧树脂泡沫材料;最佳配方以质量分数计为:E44、N⁃氨乙基哌嗪、聚甲基氢硅氧烷、气相纳米二氧化硅、CAB⁃35、DH212的最佳加入量分别为100、16、2、1、1、1份;

(2)PMHS含量对泡孔结构有重要影响,需要严格控制,当PMHS含量大于3 %时,含量增加会增大泡孔尺寸,降低泡孔密度,恶化泡孔结构;PMHS含量的增加还降低体系黏度减缓环氧树脂的固化反应,从而影响发泡行为;

(3)少量(1 %)气相纳米二氧化硅的加入有利于降低泡沫平均泡孔直径,增大泡孔密度,具有最佳的泡沫结构和最好的力学性能;

(4)在本体系中,表面活性剂椰油酰胺丙基磺基甜菜碱CAB⁃35除了一般活性剂在发泡体系中常规三大作用外,还具有促进固化反应、提高气体的利用率而获得密度更小的材料的作用;加入1 %的CAB⁃35,压缩性能得到较大提高,压缩强度和压缩模量分别提高了27.5 %和24.5 %,平均泡孔直径也有所下降。

白色粉末状X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称,主要是指沉淀二氧化硅、气相二氧化硅和超细二氧化硅凝胶,也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等。白炭黑是多孔性物质,其组成可用SiO2·nH2O表示,其中nH2O是以表面羟基的形式存在。

能溶于苛性碱和氢氟酸,不溶于水、溶剂和酸(氢氟酸除外)。耐高温、不燃、无味、无嗅、具有很好的电绝缘性。

白炭黑按生产方法大体分为沉淀法白炭黑和气相法白炭黑。气相法白炭黑常态下为白色无定形絮状半透明固体胶状纳米粒子(粒径小于100nm),无毒,有巨大的比表面积。气相法白炭黑全部是纳米二氧化硅,产品纯度可达99%,粒径可达10~20nm,但制备工艺复杂,价格昂贵;

扩展资料:

白炭黑作为一种环保、性能优异的助剂,主要用于橡胶制品(包括高温硫化硅橡胶)、纺织、造纸、农药、食品添加剂领域。从白炭黑2004-2008年这四年产量的增速来看,四年复合增长率13.3%。2009年我国共有白炭黑生产企业超过60家,产能约100万吨,产量75万吨,中国产销量居全球首位。

得益于轮胎制造业、硅橡胶产业、涂料工业、新能源等领域的需求增长,预计未来我国沉淀法白炭黑(二氧化硅)的年均需求增长速度约为10%。2015年,亚洲将成为高分散白炭黑最大市场,其需求增速将远高于全球平均9%的增速,达到15%或更高。中国占亚洲市场的40%,将成为全球最大的单一市场。

参考资料来源:百度百科—白炭黑


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