1.物质的理化常数:
国标编号 61015
CAS号 7446-08-4
中文名称 二氧化硒
英文名称 Selenium dioxide;Selenious anhydride
别名 亚硒酐;无水亚硒酸
分子式 SeO2 外观与性状 白色或微红色有光泽的针状结晶粉末,有刺激性气味
分子量 110.96 蒸汽压 0.13kPa(157℃)
熔点 340~350℃ 溶解性 溶于水、乙醇、丙酮、苯、乙酸
密度 相对密度(水=1)3.95 稳定性 稳定
危险标记 13(剧毒品) 主要用途 用作氧化剂、催化剂、试剂等
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入。
健康危害:对皮肤粘膜有较强的刺激性。大量吸入本品蒸气可引起化学性支气管炎、化学性肺炎和肺水肿。进入眼内可引起结膜炎。可引起接触性皮炎。
二、毒理学资料及环境行为
危险特性:本身不能燃烧。若遇高热,升华产生剧毒的气体。
燃烧(分解)产物:氧化硒。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
二氨基联苯胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平编
5.环境标准:
中国 (TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.1mg/m3
前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.01mg/L
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。避免扬尘,小心扫起,使其溶于a.水、b.酸、或c.氧化成水溶液状态,再加硫化物发生沉淀反应,然后废弃。也可以用水泥、沥青或适当的热塑性材料固化处理再废弃。如大量泄漏:收集回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒口罩。紧急事态抢救或撤离时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿相应的防护服。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。工作服不要带到非作业场所,单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:误服者立即漱口,给饮大量温水,催吐,就医。
灭火方法:砂土、火场周围可用的灭火介质。
元素周期表中,同主族元素氧化性从上到下递减,所以氧化性S强于Se,而氧化性指得电子能力大小,得电子能力强,则失电子能力弱,元素还原性在离子表现出来就是还原性硫离子<硒离子。同主族元素还原性从上到下递增,如第一主族,碱金属还原性递增,最高价氧化物的酸性(氧化性)递增。所以规律,同主族元素氧化性从上到下递减,还原性递增,氧化物氧化性递增。
常用于烯丙基,苄基C-H键的氧化,得到烯丙基醇,苄醇或过量得到羰基化合物。含氮芳环的苄甲基经过SeO2氧化得到醛或羧酸,N不受影响。醛或酮用SeO2氧化得到1,2-羰基化合物,氧化邻位亚甲基为羰基,比如环己酮氧化得到1,2-环己二酮,α-甲基酮氧化得到α-羰基醛。因为SeO2本身毒性较大 ,可以用t-BuOOH(叔丁基过氧化氢)和SeO2做共氧化剂,这样可以将SeO2用量减少到催化量,并且使反应条件更为温和。
SeO2氧化酮得到1,2-二酮
SeO2氧化烯丙基得到烯丙基醇或醛
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