由于汽车保险杠需要较高的抗冲击强度,那通过什么方式来提高其PP改性塑料的冲击强度呢,通过很多实验证明,通过PP和乙丙共聚物的选择及共混配方和条件的优化,可以得到具有较高冲击强度的PP丙共聚物的共混产品。
但随着乙丙共聚物用量的增加,PP/EPR体系的,拉伸屈服强度、拉伸断裂强度、邵氏硬度、弹性模量、维卡软化温度等均有不同程度的下降。另外由于乙丙共聚物的加入,体系流动性变差,同时EPM、EMDM的加入也大大提高了成本,使之在实际应用中受到了限制。
为此人们考虑加入第三组分以改善力学性能和降低成本。研究较多的体系为PP/EPR/HDPE、PP/EPDM/HDPE等。实验表明PE的加入不仅有利于体系流动性的改善,还使材料的韧性得以提高,从而可以减少EPR或EPDM 用量,降低成本。
上图给出了PP/PE/EPR共混物的冲击强度与组成的关系,结果表明,PE用量为5%、EPR用量为10%时,共混物已具备较好的冲击强度。
通过对共混物的SEM照片的分析发现,PP/乙丙共聚物的二元共混物具有“海一岛”结构,而加入PE后的三元共混物中通过控制PP、EPDM(或EPR)、 PE的含量,可形成二种特殊的核——壳结构,共混物中PE 为分散相,被包围在EPDM(EPR)内,EPDM(EPR)起到了PP和PE的相容剂作用,并形成核壳结构。
从热力学上看,这种结构具有界面的融合性,处于能量较低状态。由橡胶的增韧机理可知弹性体复合粒子可以有效地终止裂纹、空化空间的受力膨胀以消耗冲击能,从而起到增韧效果。
与二元体系相比,三元体系的分散相的粒径更细、分散度更低,达到增韧转变所需分散相组分量减少,从而可减少乙丙共聚物用量。因此,PP/乙丙橡胶/PE三元共混体系具有更好的综合性能和合理的生产成本,日前的应用也较为普遍。
随着熔体温度的升高,PP/PS/SBS共混物的△I值从负值变为正值,并且逐渐增大而PP/PS共混物的△I变化并不明显,呈现波动状态。在其它条件不变的情况下,随着SBS含量的增加,△I值基本上由负值变为正值而在振动力场作用下,随着SBS含量的增加,△I值由负值变为正值,并在共混质量配比为PP/PS/SBS=60/30/10时△I值出现极大值。实验还发现,在其它条件不变的情况下,共混质量配比为PP/PS/SBS=60/32.5/7.5时,当振幅为0.3mm,随着频率的增加,振动力场对共混物增容的作用选择性的增强当频率为20Hz时,随着振幅的增加,共混物的相容性逐渐增强。另外,通过对不同质量配比的PP/PS/SBS共混物稳态和动态挤出的挤出物进行SEM扫描分析和力学性能测试,发现振动力场的引入促进了SBS的分散,促进了共混物的相容,并可以减少相容剂用量,减幅高达7.5%。本文研究成果对振动力场作用下聚合物共混物配方设计的优化和加工工艺的选择,提供了重要的实验依据和理论指导。
采用有机化合物改性的富含羟基的极性嵌段共聚物(PEOPOH)为抗静电剂基体,复配金属溶 胶制备尼龙用抗静电剂。并研究抗静电剂在尼龙 6 工程塑料与尼龙 6 纤维中的应用与性能。 制备了基体聚合物分子量不同、 改性基团不同和添加相容剂的三类抗静电剂, 用傅立叶变换 红外光谱(FTIR)、X 射线衍射(XRD)、差示扫描量热法(DSC)和热重分析法(TGA)等对抗静电 剂进行了表征和分析。FTIR 分析表明,基体聚合物中存在改性化合物官能团,添加金属溶 胶后特征吸收峰的强度变强, 说明基体聚合物成功引入了改性官能团, 抗静电剂的基体与金 属溶胶产生相互作用;XRD 表明,抗静电剂的衍射峰包含了基体聚合物与金属溶胶的衍射 峰,说明成功引入了金属溶胶;DSC 表明,添加金属溶胶后,抗静电剂基体聚合物的结晶 度随着金属溶胶的添加而减小, 添加金属溶胶较多的抗静电剂的基体聚合物结晶度较小, 说 明引入的金属溶胶对基体聚合物的结晶度有影响;TGA 表明,各类抗静电剂的最大热分解 速率温度(T<,P>)都大于尼龙 6 塑料的加工成型温度(235℃),添加金属溶胶含量大的抗静电 剂的 T<,P>较高,说明添加金属溶胶能够提高抗静电剂的热稳定性。 将该抗静电剂或抗静 电母料应用于尼龙 6 树脂中,通过挤出切粒,注塑成型,制得了抗静电尼龙 6 片材。研究了 添加相同量的不同抗静电剂的抗静电尼龙 6 片材的力学性能与抗静电性能, 研究了基体聚合 物的分子量、 金属溶胶添加量与相容剂的添加量对抗静电尼龙 6 片材的力学性能与抗静电性 能的影响,发现采用金属溶胶添加质量百分含量为 30%且添加了质量百分含量为 20%的相 容剂的抗静电剂制备的抗静电尼龙 6 片材具有较佳的力学性能和抗静电性能, 其体积电阻率 比空白尼龙 6 下降 4 个数量级而且添加抗静电剂后对材料力学性能的影响较小, 在添加份数 相同的情况下比汽巴精化的产品抗静电剂 P 的抗静电效果稍好。制备了两种抗静电剂母料 M30 和 D20,研究了添加不同份数的抗静电剂母料制备的抗静电尼龙 6 片材的力学性能和 抗静电性能,比较了两种抗静电剂母料制备的抗静电尼龙 6 片材的力学性能和抗静电性能, 发现在添加份数相同的情况下,采用添加了相容剂的抗静电剂制备的抗静电母料 D20 所制 备的抗静电尼龙 6 片材具有较好的力学性能与抗静电性能, 母料添加份数在 10 份至 14 份时, 制备的抗静电尼龙 6 片材具有较佳的力学性能和抗静电性能。 在实验室进行了纺丝小试实 验,研究了自制的两种抗静电剂母料 M30、D20 与汽巴精化的抗静电剂 P 的可纺性以及纺 出的丝织成的抗静电尼龙丝袜的抗静电性能,发现抗静电剂母料 D20 与汽巴精化的抗静电 剂 P 的可纺性良好,而抗静电母料 M30 的可纺性较差,D20 与 P 制成的尼龙丝袜的抗静电 性能良好。在工厂进行了纺丝中试实验,介绍了 FDY 尼龙 6 纺丝工艺,研究了抗静电剂母 料 D20 与抗静电剂 P 的可纺性以及所纺出的丝的基本性能与采用纺得的尼龙丝所制备的尼 龙丝袜的抗静电性能。 在工厂的实际生产条件和环境下, 经过 24 小时连续不断的纺丝实验, 发现两者都具有较佳的可纺性, 纺出的丝具有较好的力学性能和纤维方面的基本性能, 丝所 制备的尼龙丝袜的抗静电性能都达到了实际应用的要求,自制的抗静电剂母料 D20 比汽巴 精化的抗静电剂 P 具有更好的成本效益性高分子材料依其优美的外观、低廉的价格、出色的电绝缘性能、良好的加工性能和耐化学性 能而获得广泛应用。 但在摩擦时容易积累静电荷, 导致表面吸尘、 薄膜闭合、 电子器件击穿、 电击和爆炸等许多灾害。 为消除静电危害, 工业上一般将材料的表面电阻率限制在 1012Ω/sq. 以下。 添加低分子量抗静电剂是最常见的抗静电措施, 由于这种改性材料主要是利用抗静电 剂在材料表面吸附的水分降低表面电阻率, 因此耐久性差, 不耐洗, 对环境湿度的依赖性大, 而且材料的耐热温度和表面特性都有不同程度下降。经炭黑、金属填料改性的聚合物,虽能 获得比较好的永久性抗静电性能,但也存在价格高、不易着色、填料易脱落或氧化以及物性 下降等缺点。 材料表面改性是提高材料表面抗静电性能的一个重要途径。 本文采用等离子体 表面改性技术对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)高分子材料(表面电阻率为 1015Ω/sq.)进行处理, 以提高其抗静电性能。 (1)采用 Ar 等离子体对 PMMA 材料进行表面改性,研究了 Ar 等离 子体处理时间、气体压强、放电功率对材料表面亲水性的影响,通过材料表面电阻率的测定 对改性材料的抗静电性能进行评价。接触角测定表明:材料表面的亲水性得到了显著改善, 在等离子体处理时间 3min;气体压强 50Pa;放电功率 40W 的条件下,材料对水的接触角从 80.4°降低到 47°。通过测定此条件下材料的表面电阻率发现:Ar 等离子体处理材料表面 能明显改善材料表面的亲水性,但对材料表面的抗静电性能却没有明显的改善。 (2)用 Ar 等离子体预处理活化材料表面,以提高 PMMA 表面的亲水性,然后以 Ar 等离子体引发聚 乙二醇(PEG-200)在 PMMA 表面固定化,以改善其抗静电性能。实验中研究了 PEG-200 浓 度、Ar 等离子体固定时间、气体压强、放电功率对材料表面亲水性和表面电阻率的影响, 同时确定了改善材料表面抗静电性的最佳条件。衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)分析结果 表明: 等离子体可以将 PEG-200 以化学键的形式固定于 PMMA 表面。 Ar 原子力显微镜(AFM) 对其进行表面形貌分析后表明: 等离子体固定 PEG 前后 PMMA 的表面形貌发生了明显变化。 表面电阻率测定结果表明:等离子体固定 PEG 后的 PMMA 表面电阻率下降了 3~6 个数量 级,最佳条件下修饰的 PMMA 材料的抗静电性能显著提高,而且经等离子体预处理后固定 PEG 的 PMMA 表面电阻率值明显比未经等离子体预处理直接固定 PEG 的 PMMA 表面电阻 率值低。 (3)尝试 Ar 等离子体技术和紫外光照射相结合,在无光引发剂的条件下实现了丙 烯酰胺(AAm)在 PMMA 表面的接枝聚合,以改善材料表面的抗静电性能。实验中探讨了等 离子体预处理时间、放电功率、气体压强、AAm 单体浓度和紫外照射时间对材料表面电阻 率的影响,并且研究了 AAm 单体浓度和紫外照射时间对材料表面亲水性的影响。通过 ATR-FTIR 和扫描电子显微镜(SEM)分析研究了 PMMA 接枝 AAm 前后表面性能和表面形貌 的变化,结果表明:AAm 已经成功接枝于 PMMA 表面。抗静电性能测试表明:接枝丙烯酰 胺可以使 PMMA 材料的抗静电性能显著提高,表面电阻率下降了 3~5 个数量级。通过对 表面电阻率和接触角测定结果的分析表明:在 PMMA 表面接枝 AAm 后,不仅保持了材料 表面的亲水性,而且还赋予材料一定的抗静电性能。
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