三溴吡啶作为溴化剂的原理

三溴吡啶作为溴化剂的原理,第1张

三溴化吡啶可用作医药化工合成中间体。其应用举例如下:

1. 合成亚砜类化合物。亚砜类化合物是一种具有化学、生物活性的有机中间体,在具有生物活性的药物中广泛存在,如抗溃疡药、抗菌药、抗真菌药、抗动脉硬化的药物、抗高血压药、强心剂、抗血管扩张药等。由于亚砜类化合物在生物、医药领域的广泛应用,人们越来越多地投入到硫醚氧化的反应的研究中。以乙醇作为溶剂、以三溴化吡啶和硝酸盐为催化剂,室温条件下,在空气中将硫醚氧化合成亚砜化合物粗品;或以乙醇作为溶剂、以液溴和硝酸盐为催化剂,室温条件下,在空气中将硫醚氧化合成亚砜化合物粗品;本发明操作简便,不会产生对环境造成污染的产物,对环境十分友好,克服了一些硫醚选择性氧化反应的缺点,具有无过渡金属催化剂、反应条件温和、催化剂用量少、氧化选择性高以及产率高等特点。

2. 制备一种结构如式(II)所示的2-溴噻吩及其衍生物。将结构如式(I)所示的噻吩或其衍生物和有机溶剂混合并控制温度在-50~20℃,加入溴化剂,加毕保温反应,充分反应后分出水层,有机层浓缩、蒸馏即得到2-溴噻吩或其衍生物产品;所述的溴化剂选自下列之一:①三溴化吡啶鎓,②吡啶类化合物和溴素的混合物,③吡啶类化合物、溴素和双氧水的混合物,④吡啶类化合物、溴素、双氧水和氢溴酸的混合物,⑤吡啶类化合物、氢溴酸和双氧水的混合物,⑥吡啶类化合物、溴素和氢溴酸;所述的有机溶剂为二氯甲烷或氯仿或二氯乙烷。本发明具有原料价廉易得、毒性小、化学反应选择性高、收率高、产品质量好、溴化剂可回收利用等优点。

3. 制备二胺四乙酸螯合树脂。包括以下步骤:溴化聚苯乙烯的制备,用质量分数为10%的氢氧化钠溶液和去离子水洗涤1,2-二乙烯基苯3次,取上层淡黄色液体置于冰箱冷却备用;取适量二氯甲烷注入烧瓶中,冰水浴冷却,保持温度在5℃以下;取洗涤后的1,2-二乙烯基苯加入烧瓶,再将三溴吡啶鎓分批次缓慢加入烧瓶中,30-min内添加完毕,在冰水浴中持续搅拌至混合溶液变成透明的红棕色后,过滤、真空蒸馏至红棕色液体中不再有气泡冒出,蒸出的馏分为二氯甲烷,回收待下次使用;烧瓶里剩余的油状血红色液体为溴化二乙烯基苯;本发明工艺简单,操作方便,且能提高产品质量和综合性能。

4. 制备一种玛咖酰胺化合物。其包括:亚油酸与氧化剂通过吡啶衍生物催化氧化得到玛咖烯混合物;将玛咖烯混合物与苄胺或苄胺衍生物酰胺化反应后用制备色谱分离;其中:氧化剂为2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物、三溴吡啶鎓、2-碘酰基苯甲酸中的任一种;苄胺衍生物为3-甲氧基苄氨或3,4-二甲氧基苄氨。本发明以亚油酸为起始反应物进行合成,相比于现有技术中的从植物玛咖提取玛咖酰胺而言,所需要的原料价格低廉、易得;此外,在合成制备过程中操作简单,副产物少,所需要的试剂、溶剂的毒性小且易得。为玛咖酰胺单体化合物的大量制备提供新的路线。

5. 制备一种吡咯并吡碇类化合物。该化合物为1-((2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基)甲基)-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶-2(3H)-酮-4-羧酸甲酯,制备方法如下:(1)化合物SM用2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基)甲基(sem)保护得到化合物1;(2)化合物1经三溴化吡啶嗡去氢/氧化得到化合物2;(3)通过锌和氯化铵常温下对化合物2去溴得到化合物3;(4)利用高压釜,化合物3在Pd(dppf)Cl2催化下进行插羰反应生成终产品化合物4;终产物在癌症治疗方面具有广泛应用前景。

AcAcetyl 乙酰基

DMAP 4-dimethylaminopyridine 4-二甲氨基吡啶

acac Acetylacetonate 乙酰丙酮基

DMEdimethoxyethane 二甲醚

AIBN Azo-bis-isobutryonitrile2,2'-二偶氮异丁腈

DMFN,N'-dimethylformamide 二甲基甲酰胺

aq.Aqueous 水溶液

【9099】f bis (diphenylphosphino)ferrocene双(二苯基膦基)二茂铁

9-BBN 9-borabicyclo[3.3.1]nonane 9-硼二环[3.3.1]壬烷

【9099】p 1,3-bis (diphenylphosphino)propane 1,3-双(二苯基膦基)丙烷

BINAP (2R,3S)-2,2’-bis (diphenylphosphino)-1,1’-binaphthyl

(2R,3S)-2.2'-二苯膦-1.1'-联萘亦简称为联二萘磷

BINAP是日本名古屋大学的Noyori(2001年诺贝尔奖)发展的一类不对称合成催化剂

dvbDivinylbenzene 二乙烯苯

BnBenzyl 苄基

e-Electrolysis电解

BOCt-butoxycarbonyl叔丁氧羰基(常用于氨基酸氨基的保护

%ee% enantiomeric excess 对映体过量百分比(不对称合成术语)

%de% diasteromeric excess 非对映体过量百分比(不对称合成术语

Bpy(Bipy) 2,2’-bipyridyl 2,2'-联吡啶

EDA(en) ethylenediamine乙二胺

Bun-butyl 正丁基

EDTA Ethylenediaminetetraacetic acid 乙二胺四乙酸二钠

BzBenzoyl 苯甲酰基

EE1-ethoxyethyl乙氧基乙基

c-Cyclo环-

EtEthyl乙基

FMNFlavin mononucleotide黄素单核苷酸

CANCeric ammonium nitrate 硝酸铈铵

Cat. Catalytic催化

Fpflash point 闪点

CBzCarbobenzyloxy 苄氧羰基

FVPFlash vacuum pyrolysis 闪式真实热解法

h hours小时

MinMinute 分钟

hvIrradiation with light 光照

COT1,3,5-cyclooctatrienyl 1,3,5-环辛四烯

1,5-HD 1,5-hexadienyl 1,5-己二烯

CpCyclopentadienyl环戊二烯基

HMPA Hexamethylphosphoramide 六甲基磷酸三胺

CSA10-camphorsulfonic acid 樟脑磺酸

HMPT Hexamethylphosphorus triamide六甲基磷酰胺

CTAB Cetyltrimethylammonium bromide 十六烷基三甲基溴化铵(相转移催化剂)

iPrisopropyl异丙基

CyCyclohexyl 环己基

LAHLithium aluminum hydride氢化铝锂(LiAlH4)

LDALithium diisopropylamide 二异丙基氨基锂(有机中最重要一种大体积强碱)

dbaDibenzylidene acetone苄叉丙酮

LHMDS Lithium hexamethyldisilazide

DBE1,2-dibromoethane1,2- 二溴乙烷

LTBA Lithium tri-tert-butoxyaluminum hydride

DBN1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 二环[5.4.0]-1,8-二氮-7-壬

mCPBA meta-cholorperoxybenzoic acid 间氯过苯酸

DBU1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene二环[4.3.0]-1,5-二氮-5-十一烯

MeMethyl 甲基

DCC1,3-dicyclohexylcarbodiimide1,3-二环己基碳化二亚胺

MEMb-methoxyethoxymethyl甲氧基乙氧基甲基-

DCE1,2-dichloroethane 1,2-二氯乙烷

MesMesityl 均三甲苯基(也就是1,3,5-三甲基苯基)不知对不对

?

DDQ2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone 2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯

MOMmethoxymethyl甲氧甲基

DEADiethylamine二乙胺

MsMethanesulfonyl 甲基磺酰基(保护羟基用)

TBDMS, TBS t-butyldimethylsilyl叔丁基二甲基硅烷基(羟基保护基

DEAD Diethyl azodicarboxylate偶氮二甲酸二乙酯

MSMolecular sieves (3 or 4 ) 分子筛

Dibal-H Diisobutylaluminum hydride 二异丁基氢化铝

MTMMethylthiomethyl二甲硫醚

diphos (【9099】e) 1,2-bis (diphenylphosphino)ethane1,2-双(二苯基膦)乙烷

Naphth Naphthyl萘基

diphos-4 (【9099】b) 1,4-bis (diphenylphosphino)butane 1,2-双(二苯基膦)丁烷

NBDNorbornadiene二环庚二烯(别名:降冰片二烯)

NBSN-Bromosuccinimide N-溴代丁二酰亚胺 别名:N-溴代琥珀酰亚胺

NCSN-chlorosuccinimideN-氯代丁二酰亚胺. 别名:N-氯代琥珀酰亚胺

TBAF Tetrabutylammonium fluoride 氟化四丁基铵

TASF Tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethyl silicate

Ni(R) Raney Nickel雷尼镍(氢活性催化还原剂

NMON-methyl morpholine-n-oxide N-甲基氧化吗啉

TBHP t-butylhydroperoxide过氧叔丁醇

PCCPyridinium chlorochromate吡啶氯铬酸盐

PDCPyridinium dichromate是什么东西?

t-Bu Tert-butyl 叔丁基

TEBA Triethylbenzylammonium 三乙基苄基胺

PEGPolyethylene glycol 聚乙二醇

TEMPO Tetramethylpiperdinyloxy free radical

PhPhenyl 苯基

PhHBenzene 苯

TFATrifluoroacetic acid三氟乙酸

TFAA Trifluoroacetic anhydride三氟乙酸酐

PhMe Toluene甲苯(亦称toluolmethylbenzene

TolTolyl甲苯基

Tf or OTf Triflate

Phth Phthaloyl邻苯二甲酰

THFTetrahydrofuran 四氢呋喃

PipPiperidyl哌啶基

THPTetrahydropyranyl四氢吡喃基

TMEDA Tetramethylethylenediamine 四甲基乙二胺

PyPyridine吡啶

TMP2,2,6,6-tetramethylpiperidine2,2,6,6-四甲基哌啶

quant. quantitative yield 定量产率(对否?)

TMSTrimethylsilyl 三甲基硅烷基

Red-Al [(MeOCH2CH2O)AlH2]Na直接看分子式就是了

sBusec-butyl仲丁基

TrTrityl 三苯基

sBuLi sec-butyllithium仲丁基锂

TRIS Triisopropylphenylsulfonyl

Siamyl Diisoamyl

Ts (Tos) Tosyl (p-toluenesulfonyl) 对甲苯磺酰基

美国化学文摘(CA)常用缩写

A A ampere安(培)

Angstrom unit(s)埃(长度单位,10-10米)

abs.absolute绝对的

abs.EtOH absolute alcohol无水乙醇

abstr.abstract文摘

Ac acetyl(CH3CO,not CH3COO)乙酰基

a c alternating current交流电(流)

Ac.H.acetaldehyde 乙醛

AcOH acetic acid乙酸

Ac2O acetic anhydride乙酸酐

AcOEt ethyl acetate乙酸乙酯

AcONa乙酸钠

add additive 附加物

addn addition加成,添加

addnl additional添加的

alc.alcohol,alcoholic醇

aliph.aliphatic 脂族的

Al.Hg.Aluminum amalgam铝汞齐

alk.alkaline(not alkali)碱性的

alky alkalinity(alhys.for alkalinities is not approved)碱度,碱性

am amyl(not ammonium)戊基

amorph amorphous无定形的

amp ampere(s)安(培)

amt.amount(as a noun)数量

anal.analysis分析

anhyd.anhydrous无水的

AO atomic orbital原子轨(道)函数

app.apparatus仪器,装置

approx approximate(as an adjective),approximately近似的,大概的

approxn approximation近似法,概算

aq.aqueous水的,含水的

arom.aromatic芳族的

as.asymmetric不对称的

assoc.associate(s)缔合

assocd associated缔合的

assocn association缔合

at.atomic(not atom)原子的

atm atmosphere(s),atmospheric  大气压=1.01325×105帕

ATP adenosine triphosphatae三磷酸腺苷酶

at.wt.atomic weight原子量

av.average(except as a verb)平均

B b.(followed by a figure denoting temperature)boils at,boiling at(similarlyb13,at1.3mm,pressure)沸腾(后面的数字表示温度,同样b13表示在13毫米压力下沸腾)

bbl barrel桶[液体量度单位=163.5升(英国),=119升(美国)]

BCC.body-centred cubic立方体心

BeV or GeV billion electronvolts10亿电子伏,吉电子伏,109电子伏

BOD biochemical oxygen demand生化需氧量

μB Bohr magneton玻尔磁子[物]

b.p.boiling point沸点

Btu British thermal unit(s)英热单位=1055.06焦

Bu butyl(normal)丁基

bu.bushel蒲式耳=36.368升(英)=35.238升(美)

Bz benzoyl(not benzyl)苯甲酰

BzH benzaldehyde苯(甲)醛

BzOH benzoic acid苯甲酸

C C concentration浓度

Cal.calorie(s)千卡,大卡=4186.8焦

cal.卡=4.1868焦

calc.calculate计算

calcd calculated计算的

calcg calculating计算

calcn calculation计算

CC cubic centimeter(s)立方厘米

CD circurlar dichroism圆二色性(物)

c.d.current density电流密度

cf.参见

compare比较

cubic feet per minute立方英尺/分钟(1立方英尺=2.831685×10-2米3)

chem.chemical(as an adjective)(not chemistry nor chemically)化学的

Ci curie居里(放射单位)=3.7×1010贝可

clin.clinical(ly)临床的

cm centimeter(s)厘米

CoA coenzyme A辅酶A

C.O.D.chemical oxygen demand化学需氧量

coeff.coefficient系数

col.colour,coloration颜色

com.commercial工业的,商业的,商品的

comb.combustion燃烧

compb.compound化合物,复合物

compn.composition组成,成分

conc.concentrate(as a verb)提浓,浓缩

concd.concentrated浓的

concg.concentrating浓缩(的)

concn.concentration浓度

cond conductivity导电率,传导性

const.constant常数,常量

contg containing包含,含有

cor corrected校正的,改正的,正确的

cp.constant pressure恒压

C.P.Chemically pure化学纯的

crit.critical临界的

cryst.crystalline(not crystallize)结晶

crystd crystallized使结晶

crystg crystallizing结晶

crystn crystallization结晶,结晶化

cu.m.cubic meter(s)立方米

Cv constant volume恒容

D d density密度(d13 相对于水在4℃时的比重;d2020相对于水在20℃时的比重)

D Debye unit德拜单位,电偶极矩单位

d.dextrorotatory右旋(不译)

dl-外消旋(不译)

d.c.direct current直流电

decomp.decompose(s)分解

decompd decomposed分解的

decompg decomposing分解

decompn decomposition分解

degrdn degradation降解

deriv.derivative衍生物,导数(数)

det.determine 测定

detd determined 测定的

detg determining测定

detn determination 测定

diam.diameter直径

dil.dilute稀释,冲淡

dild diluted稀释的

diltg diluting稀释

diln dilution稀释

diss.dissolves,dissolved溶解

dissoc dissociate(s)离解

dissocd.dissociated 离解的

dissocn dissociation 离解

dist.distil.distillation 蒸馏

distd distilled蒸馏的

distg distilling 蒸馏

distn distillation蒸馏

dl分升

dm.decimeter(s)分米

DMF dimetbylformamide二甲基甲酰胺

DNase deoxyribonuclease脱氧核糖核酸酶

d.p.degree of polymerization聚合度

dpm disintegrations per minute分解量/分钟

DTA differential thermal analysis 差热分析

E E.D.effective dose有效剂量

EEG electroencephalogram脑电流描记术

e.g.for example例如

elec electric,electrical(not electrically)电的

e.m.f.electromoctive force电动势

e.m.u.electromagnetic unit电磁单位

en.ethylenediamine(used in formulas only)乙二胺

equil equilibrium(s)平衡

equiv.equivalent当量,克当量

esp.especially 特别,格外

est.estimate(as a verb)估计

estd estimated估计的

estg estimating估计

estn estimation估计

Et ethyl乙基

Et2O ethyl ether乙醚

η viscosity粘度

eV electron volt(s)电子伏[特]

evac.evacuated抽空的

evap.evaporate蒸发

evapd evaporated 蒸发的

evapg evaporating蒸发

evapn evaporation蒸发

examd examined检验过的,试验过的

examg examining检验,试验

examn examination检验,试验

expt.experiment(as a noun)实验

exptl experimental实验的

ext.extract提取物,萃,提取

extd extracted提取的

extg extracting提取

extn extraction 提取

F F farad法[拉](电容)

fcc face centered cubic面心立方体

fermn fermentation发酵

f.p.freezing point冰点,凝固点

FSH follicle-stimulating hormone促卵泡激素

ft.foot,feet 英尺=0.3048米

ft-lb foot-pound 英尺磅=0.3048米×0.453592千克

G g.gram(s)克

gal gallon加仑=4.546092升(英)=3.78543升(美)

geol.geological地质的

gr.grain(weight unit)谷(1谷=1/7000磅=0.64799克)

H h hour小时

H henry亨[利]

ha.hectare(s)公顷=6.451600×10-4米2

homo-均匀-,单相

h hour小时

hyd.hydrolysis,hydrolysed水解

Hz hertz(cycles/sec)赫[兹],周/秒

I ID infective dose无效剂量

in.inch(es)英寸=0.0254米

inorg.incrganic无机的

insol.insoluble不溶的

IR infrared红外线

irradn irradiation照射

iso-Bu,isobutyl异丁基

iso-Pr,isopropyl异丙基

IU国际单位

J J joule焦[耳](能量单位)

K K kelvin开[尔文],绝对温度

Kcal.kilocalorie(s)千卡=418.6焦

kg kilogram(s)千克

kV kilovolt(s)千伏

kV-amp.kilovolt-ampere(s)千伏安

kW.kilowatt(s)千瓦

kWh kilowatthour 千瓦小时=3.6×106焦

L l.liter(s)升

lab.laboratory实验室

lb pound(s)磅=0.453592千克

LCAO linear combination of atomic orbitals原子轨道的线性组合

LD Lethal dose致死剂量

LH Luteinizing hormone促黄体发生激素

liq.liquid液体,液态

Lm lumen流明(光通量单位)

LX lux勒[克斯](照度单位)

M m.meter(s);also(followed by a figure denoting temperature)米,熔融(注明温度时)

M.mega-(106)兆

M molar(as applied to concn.)摩尔

m.melts at,melting at熔融

m molal摩尔的

ma milliampere(s)毫安

manuf.manufacture制造

manufd manufactured制造的

manufg.manufacturing制造

math.mathematical数学的

max maximum(s)最大值,最大的

Me methyl(MeOH,methanol)甲基

mech.mechanical机械的

metab.metabolism新陈代谢

m.e.v million electron volts兆电子伏

mg milligram(s)毫克

mi mile英里=1609.344米

min minimun[also minute(s)]最小值,最小的

min minute分钟

misc miscellaneous其它

mixt.mixture混合物

ml milliliter(s)毫升

mm millimeter(s)毫米

nm millimicron(s)纳米

MO molecular orbital分子轨道函数

mol molecule,molecular分子,分子的

mol.wt.molecular weight分子量

m.p.melting point熔点

mph miles per hour英里(=1609.344米)/小时

μ micron(s)微米

mV millivolt(s)毫伏

N N newton牛[顿](力的单位)

N normal(as applied to concn.)当量(浓度)

neg.negative(as an adjective)阴性的,负的

no number号,数

O obsd observed观察,观测

org.organic有机的

oxidn oxidation氧化

oz.ounce盎司(常衡=28.349523克)

P  P.d.potential difference势差,电位差

Pet.Et.petroleum ether石油醚

Ph.phenyl苯基

phys.physical物理的

physiol.physiological生理学的

p.m.post meridiem午后

polymd polymerized聚合

polymg polymerizing聚合

ploymn polymerization聚合

pos.positive(as an adjective)阳性的,正的

powd.powdered粉末的,粉状的

p.p.b.(ppb)parts per billion亿万分之(几)

p.p.m.(ppm)parts per million百万分之(几)

ppt.precipitate沉淀,沉淀物

pptd.precipitated沉淀出的

pptg.precipitating沉淀

pptn precipitation沉淀

Pr propyl (normal)丙基

prac.practically实际上

prep.prepare制备

press.pressure压力

prepd prepared制备的

prepg preparing制备

prepn preparation制备

psi pounds per square inch磅/英寸2[=0.453592千克/(6.45100×10-4米2)]

psia pounds per square inch alsolute磅/英寸2(绝对压力)

pt pint品脱(=0.5682615升)

purifn purification精制

py pyridine(used only in formulas)吡啶

Q qt.quality质量

qual.qualitative(not qualitatively)定性的

quant.quantitative(not quantitatively)定量的

γ希文,消旋(不译)

R red.reduce,还原

red reduction还原,减小

ref.reference 参考文献

rem roentgen equivalent man人体伦琴当量,雷姆

rep roentgen equivalent physical物理伦琴当量

repr.reproduction再生产,再生

res.resolution分辨,分解,离析

resp.respectively分别地

rpm revolution per minute每分钟转数

RNase ribonuclease核糖核酸酶

S sapon.saponification皂化

sapond saponified皂化过的

sapong saponifying皂化

sat.saturate使饱和

satd.saturated饱和的

satg saturating饱和的

satn.saturation饱和,饱和度

sec second(s)秒,仲,第二的

sep.separate分离

sepd separated分离出的

sepg separating分离的

sepn separation分离

sol.soluble可溶的

soln solution溶液

soly solubility(solys.for solubilities is not approved)可溶性,溶解度

sp.gr.specific gravity比重

sp.ht.specific heat比热

sp.vol.specific volume比容

std. standard  标准

suppl. supplement  补篇

sym. symmetrical  对称的

T tech. technical  技术的

temp. temperature  温度

tert. Tertiary  叔(指CH3…C(CH3)2—型烃基)

thermodyn. Thermodynamics  热力学

titrn titration  滴定

U unsym. unsymmetrical  偏,不对称

U. V. ultraviolet  紫外线

V V volt(s)  伏[特]

vac.vacuun  真空

vapor vaporization  汽化

vol.volume (not volatile)  体积

vs versus  对

W W.watt(s)  瓦[特]

wt.weight  重量

wk week  星期

contg. containing包含,容纳

compn. composition

concn.concentration 浓缩,浓度,浓缩物

evapn.evaporation 蒸发,发散,脱水

exts. extraction 摘出术,拔出,取出

pharmacol. pharmacological药理学的

recrystn.recrystallization 重结晶,再结晶

soly solubility 可溶性,溶解度,溶解性


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