三溴吡啶作为溴化剂的原理

三溴化吡啶可用作医药化工合成中间体。其应用举例如下：

1. 合成亚砜类化合物。亚砜类化合物是一种具有化学、生物活性的有机中间体，在具有生物活性的药物中广泛存在，如抗溃疡药、抗菌药、抗真菌药、抗动脉硬化的药物、抗高血压药、强心剂、抗血管扩张药等。由于亚砜类化合物在生物、医药领域的广泛应用，人们越来越多地投入到硫醚氧化的反应的研究中。以乙醇作为溶剂、以三溴化吡啶和硝酸盐为催化剂，室温条件下，在空气中将硫醚氧化合成亚砜化合物粗品；或以乙醇作为溶剂、以液溴和硝酸盐为催化剂，室温条件下，在空气中将硫醚氧化合成亚砜化合物粗品；本发明操作简便，不会产生对环境造成污染的产物，对环境十分友好，克服了一些硫醚选择性氧化反应的缺点，具有无过渡金属催化剂、反应条件温和、催化剂用量少、氧化选择性高以及产率高等特点。

2. 制备一种结构如式(II)所示的2-溴噻吩及其衍生物。将结构如式(I)所示的噻吩或其衍生物和有机溶剂混合并控制温度在-50~20℃，加入溴化剂，加毕保温反应，充分反应后分出水层，有机层浓缩、蒸馏即得到2-溴噻吩或其衍生物产品；所述的溴化剂选自下列之一：①三溴化吡啶鎓，②吡啶类化合物和溴素的混合物，③吡啶类化合物、溴素和双氧水的混合物，④吡啶类化合物、溴素、双氧水和氢溴酸的混合物，⑤吡啶类化合物、氢溴酸和双氧水的混合物，⑥吡啶类化合物、溴素和氢溴酸；所述的有机溶剂为二氯甲烷或氯仿或二氯乙烷。本发明具有原料价廉易得、毒性小、化学反应选择性高、收率高、产品质量好、溴化剂可回收利用等优点。

3. 制备二胺四乙酸螯合树脂。包括以下步骤：溴化聚苯乙烯的制备，用质量分数为10％的氢氧化钠溶液和去离子水洗涤1,2-二乙烯基苯3次，取上层淡黄色液体置于冰箱冷却备用；取适量二氯甲烷注入烧瓶中，冰水浴冷却，保持温度在5℃以下；取洗涤后的1,2-二乙烯基苯加入烧瓶，再将三溴吡啶鎓分批次缓慢加入烧瓶中，30-min内添加完毕，在冰水浴中持续搅拌至混合溶液变成透明的红棕色后，过滤、真空蒸馏至红棕色液体中不再有气泡冒出，蒸出的馏分为二氯甲烷，回收待下次使用；烧瓶里剩余的油状血红色液体为溴化二乙烯基苯；本发明工艺简单，操作方便，且能提高产品质量和综合性能。

4. 制备一种玛咖酰胺化合物。其包括：亚油酸与氧化剂通过吡啶衍生物催化氧化得到玛咖烯混合物；将玛咖烯混合物与苄胺或苄胺衍生物酰胺化反应后用制备色谱分离；其中：氧化剂为2，2，6，6-四甲基哌啶-氮-氧化物、三溴吡啶鎓、2-碘酰基苯甲酸中的任一种；苄胺衍生物为3-甲氧基苄氨或3，4-二甲氧基苄氨。本发明以亚油酸为起始反应物进行合成，相比于现有技术中的从植物玛咖提取玛咖酰胺而言，所需要的原料价格低廉、易得；此外，在合成制备过程中操作简单，副产物少，所需要的试剂、溶剂的毒性小且易得。为玛咖酰胺单体化合物的大量制备提供新的路线。

5. 制备一种吡咯并吡碇类化合物。该化合物为1-((2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基)甲基)-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶-2(3H)-酮-4-羧酸甲酯，制备方法如下：(1)化合物SM用2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基)甲基(sem)保护得到化合物1；(2)化合物1经三溴化吡啶嗡去氢/氧化得到化合物2；(3)通过锌和氯化铵常温下对化合物2去溴得到化合物3；(4)利用高压釜，化合物3在Pd(dppf)Cl2催化下进行插羰反应生成终产品化合物4；终产物在癌症治疗方面具有广泛应用前景。

AcAcetyl 乙酰基

DMAP 4-dimethylaminopyridine 4-二甲氨基吡啶

acac Acetylacetonate 乙酰丙酮基

DMEdimethoxyethane 二甲醚

AIBN Azo-bis-isobutryonitrile2,2'-二偶氮异丁腈

DMFN,N'-dimethylformamide 二甲基甲酰胺

aq.Aqueous 水溶液

【9099】f bis (diphenylphosphino)ferrocene双(二苯基膦基)二茂铁

9-BBN 9-borabicyclo[3.3.1]nonane 9-硼二环[3.3.1]壬烷

【9099】p 1,3-bis (diphenylphosphino)propane 1,3-双(二苯基膦基)丙烷

BINAP (2R,3S)-2,2’-bis (diphenylphosphino)-1,1’-binaphthyl

（2R,3S)-2.2'-二苯膦－1.1'-联萘亦简称为联二萘磷

BINAP是日本名古屋大学的Noyori（2001年诺贝尔奖）发展的一类不对称合成催化剂

dvbDivinylbenzene 二乙烯苯

BnBenzyl 苄基

e-Electrolysis电解

BOCt-butoxycarbonyl叔丁氧羰基（常用于氨基酸氨基的保护

）

%ee% enantiomeric excess 对映体过量百分比（不对称合成术语）

%de% diasteromeric excess 非对映体过量百分比（不对称合成术语

）

Bpy(Bipy) 2,2’-bipyridyl 2,2'-联吡啶

EDA(en) ethylenediamine乙二胺

Bun-butyl 正丁基

EDTA Ethylenediaminetetraacetic acid 乙二胺四乙酸二钠

BzBenzoyl 苯甲酰基

EE1-ethoxyethyl乙氧基乙基

c-Cyclo环－

EtEthyl乙基

FMNFlavin mononucleotide黄素单核苷酸

CANCeric ammonium nitrate 硝酸铈铵

Cat. Catalytic催化

Fpflash point 闪点

CBzCarbobenzyloxy 苄氧羰基

FVPFlash vacuum pyrolysis 闪式真实热解法

h hours小时

MinMinute 分钟

hvIrradiation with light 光照

COT1,3,5-cyclooctatrienyl 1,3,5-环辛四烯

1,5-HD 1,5-hexadienyl 1，5－己二烯

CpCyclopentadienyl环戊二烯基

HMPA Hexamethylphosphoramide 六甲基磷酸三胺

CSA10-camphorsulfonic acid 樟脑磺酸

HMPT Hexamethylphosphorus triamide六甲基磷酰胺

CTAB Cetyltrimethylammonium bromide 十六烷基三甲基溴化铵（相转移催化剂）

iPrisopropyl异丙基

CyCyclohexyl 环己基

LAHLithium aluminum hydride氢化铝锂（LiAlH4）

LDALithium diisopropylamide 二异丙基氨基锂（有机中最重要一种大体积强碱）

dbaDibenzylidene acetone苄叉丙酮

LHMDS Lithium hexamethyldisilazide

DBE1,2-dibromoethane1,2- 二溴乙烷

LTBA Lithium tri-tert-butoxyaluminum hydride

DBN1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 二环[5.4.0]-1,8-二氮-7-壬

烯

mCPBA meta-cholorperoxybenzoic acid 间氯过苯酸

DBU1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene二环[4.3.0]-1,5-二氮-5-十一烯

MeMethyl 甲基

DCC1,3-dicyclohexylcarbodiimide1，3－二环己基碳化二亚胺

MEMb-methoxyethoxymethyl甲氧基乙氧基甲基－

DCE1,2-dichloroethane 1,2-二氯乙烷

MesMesityl 均三甲苯基（也就是1，3，5-三甲基苯基）不知对不对

?

DDQ2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone 2,3-二氯-5，6-二氰-1，4-苯

醌

MOMmethoxymethyl甲氧甲基

DEADiethylamine二乙胺

MsMethanesulfonyl 甲基磺酰基（保护羟基用）

TBDMS, TBS t-butyldimethylsilyl叔丁基二甲基硅烷基（羟基保护基

）

DEAD Diethyl azodicarboxylate偶氮二甲酸二乙酯

MSMolecular sieves (3 or 4 ） 分子筛

Dibal-H Diisobutylaluminum hydride 二异丁基氢化铝

MTMMethylthiomethyl二甲硫醚

diphos (【9099】e) 1,2-bis (diphenylphosphino)ethane1,2-双(二苯基膦)乙烷

Naphth Naphthyl萘基

diphos-4 (【9099】b) 1,4-bis (diphenylphosphino)butane 1,2-双(二苯基膦)丁烷

NBDNorbornadiene二环庚二烯（别名：降冰片二烯）

NBSN-Bromosuccinimide N-溴代丁二酰亚胺 别名：N-溴代琥珀酰亚胺

NCSN-chlorosuccinimideN-氯代丁二酰亚胺. 别名：N-氯代琥珀酰亚胺

TBAF Tetrabutylammonium fluoride 氟化四丁基铵

TASF Tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethyl silicate

Ni(R) Raney Nickel雷尼镍（氢活性催化还原剂

）

NMON-methyl morpholine-n-oxide N-甲基氧化吗啉

TBHP t-butylhydroperoxide过氧叔丁醇

PCCPyridinium chlorochromate吡啶氯铬酸盐

PDCPyridinium dichromate是什么东西？

t-Bu Tert-butyl 叔丁基

TEBA Triethylbenzylammonium 三乙基苄基胺

PEGPolyethylene glycol 聚乙二醇

TEMPO Tetramethylpiperdinyloxy free radical

PhPhenyl 苯基

PhHBenzene 苯

TFATrifluoroacetic acid三氟乙酸

TFAA Trifluoroacetic anhydride三氟乙酸酐

PhMe Toluene甲苯（亦称toluolmethylbenzene

）

TolTolyl甲苯基

Tf or OTf Triflate

Phth Phthaloyl邻苯二甲酰

THFTetrahydrofuran 四氢呋喃

PipPiperidyl哌啶基

THPTetrahydropyranyl四氢吡喃基

TMEDA Tetramethylethylenediamine 四甲基乙二胺

PyPyridine吡啶

TMP2,2,6,6-tetramethylpiperidine2,2,6,6-四甲基哌啶

quant. quantitative yield 定量产率(对否？）

TMSTrimethylsilyl 三甲基硅烷基

Red-Al [(MeOCH2CH2O)AlH2]Na直接看分子式就是了

sBusec-butyl仲丁基

TrTrityl 三苯基

sBuLi sec-butyllithium仲丁基锂

TRIS Triisopropylphenylsulfonyl

Siamyl Diisoamyl

Ts (Tos) Tosyl (p-toluenesulfonyl) 对甲苯磺酰基

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