离域和定域相反,定域指π电子的运动范围局限于成双键的两个原子附近(主要分布在两原子核连线的中央部位附近),离域则是原本主要活动于两个原子间的π电子受到邻近π电子或取向合适的孤对电子的作用(这种作用称为共轭),活动范围变大(即双键π电子云密度在两个以上的原子间平均分布),换个说法就是电子云部分流向了共轭体系中的其它原子上,因此称为离域。1,3-丁二烯和苯是离域π键(大π键)的典型例子。
1,3-丁二烯中两个相邻的双键发生共轭,苯中三个相邻的双键发生共轭,使得单键和双键的电子云密度平均化,即双键中部分π电子云流到了原先的单键附近。π电子运动范围变大。前者π电子在全部四个碳原子间运动,后者在六个碳原子间运动。
一句话简单地说离域就是π电子运动范围变大。
共振结构是对离域的另一种描述,没有本质区别。例如苯的单双键交替的凯库勒结构式是苯的一种共振(极限)结构,将其中单双键的位置互换后是另一种极限结构,实际分子结构是这两种极限结构的平均,因此苯环又常常用六边形中间画个圈表示其结构,这是更科学的表示。实验证明苯分子中不存在通常的C-C单键和双键,而是介于二者之间。
这些分子的电子结构都含有双键?是的,但三键也可以。
处于离域状态的电子运动范围大。可极化性变化规律:
1、同一周期的元素,由左至右可极化性减少。因为原子核对外层电子的吸引力增大,
2、同一族的元素,由上至下,随着相对原子质最增大,原子核对外层电子的约束力降低,外层电子在外界电场作用下,所占轨道容易变形,可极化性增大。
3、未成键的电子对只受-一个原子核的控制,它的分布比受两个原子核控制的成键电子对的分布更易变形所以可极化性也大。
4、弱键的电子结合松散,比强键电子的可极化性大。
5、处于离域状态的电子运动范围大,比处于定域状态的电子更易极化。
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