质谱中碎片峰是分子量的一半可能吗

质谱中碎片峰是分子量的一半可能吗

不同质荷比 质荷比（mass-to-charge ratio） 指带电粒子的质量与所带电荷之比值.以m/e表示.是质谱分析中的一个重要参数,不同m/e值的粒子在一定的加速电压V和一定磁场强度E下,所形成的一个弧形轨迹的半径r与m/e成正比. 90年代时IUPAC规定用以表示质荷比的m/e改为m/z.

气质图显示所有的碎片峰操作：先找到分子离子峰（一般为质荷比最大的质谱峰），再结合其同位素峰及碎片峰证和推断的经质量分开后，到被并记录下来，经处理后以质谱图的形式表示出来图中，表示离子的质荷比（m/z）值，从左到右质荷比的值增大，对于带有单电荷的离子，横坐标表示的数值即为离子的；表示离子流的，通常用来表示，即把最强的离子流强度定为100%，其它离子流的强度以其表示，有时也以所有被记录离子的总离子流强度作为100%，各种离子以其所占的百分数来表示

这其实你不用要什么过程什么的，只要知道原理，质谱结果软件会帮你出的，你只需要只要原理，去怎么分析结果就OK了！

质谱是纯物质鉴定的最有力工具之一，其中包括相对分子量测定、化学式确定及结构鉴定等。

一、相对分子质量的测定

利用质谱图上分子离子峰的m/z可以准确的确定该化合物的相对分子质量。一般说来，除同位素峰外，分子离子峰一定是质谱图上质量数最大的峰，它应该位于质谱图的最右端。但是，由于有些化合物的分子离子峰稳定性较差，分子离子峰很弱或不存在，给正确识别分子离子峰带来困难。因此，在判断分子离子峰时应注意以下问题。

（一）分子离子稳定性的一般规律

分子离子的稳定性与分子结构有关。碳数较多，碳链较长（有例外）和有支链的分子，分裂几率较高，其分子离子峰的稳定性较低；具有π键的芳香族化合物和共轭。

（ 二）分子离子峰必须符合氮规律

在只含有C、H、O、N的化合物中，含有偶数个（包括零）氮组成的化合物，其相对分子质量必为偶数；含有奇数个氮原子的化合物的相对分子量为奇数。这是因为在由C、H、O、N、S、P卤素等元素组成的化合物中，只有氮原子的化合价为奇数而质量数为偶数。这个规律称为"氮律"。不符合"氮律"的离子峰一定不是分子离子峰。

（三）利用碎片峰的合理性判断分子离子峰

在离子源中，化合物分子电离后，分子离子可以裂解出游离基或中性分子等碎片。若裂解出一个•H或•CH3、H2O、C2H4碎片，对应的碎片峰为M-1、M-15、M-18、M-28等，这叫做存在合理的碎片峰。若出现M-3至M-14，M-21至M-25范围内的碎片峰，称为不合理碎片峰，则说明分子离子峰的判断有错。表明试样中可能存在杂质或者把碎片峰错误判断为分子离子峰。表7-2中列出从分子离子中裂解的常见碎片。

表7-2 从分子离子中裂解的常见碎片

（四）利用同位素峰识别分子离子峰

有些元素如35Cl、79Br、32S的同位素37Cl、81Br、34S相对丰度较大，其M+2同位素峰十分明显，通过M、M+2等质谱峰来推断分子离子峰，若分子中含一个氯原子时，M峰与M+2峰的强度比为3：1；若分子中含一个溴原子时M峰与M+2峰强度比为1:1，这是因为M峰与M+2同位素峰强度比与分子中同位素种类、丰度有关。总之，同位素离子峰的信息有助于分子离子峰的正确判断。

（五）由分子离子峰强度变化判断分子离子峰

在电子轰击离子源(EI)中，适当降低电子轰击电压，分子离子裂解减少、碎片离子减少，则分子离子峰的强度应该增加；在上述措施下，若峰强度不增加，说明不是分子离子峰。逐步降低电子轰击电压，仔细观察m/z最大峰是否在所有离子峰中子后消失，若最后消失即为分子离子峰。

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