金属铁（MFe）、磁黄铁矿和磁铁矿的测定

方法提要

样品中存在MFe时，将于磁选过程定量地进入磁性部分。绝大多数的磁黄铁矿均具有磁性，其比磁化系数约为（5400～7300）×10-6cm3/g，因此磁选时磁黄铁矿也几乎定量地进入磁性部分。取磁性部分先用FeCl3溶液浸取MFe，继之用溴⁃甲醇溶液浸取磁黄铁矿。这时磁铁矿溶解甚少，可忽略不计。浸取过MFe和磁黄铁矿的试样，用以测定磁铁矿中铁。如果磁铁矿夹带有连生体，则尚需用通常测定铁矿石中Fe2+的方法测定其Fe2+和Fe3+的含量，再计算得出磁铁矿量。

试剂配制

FeCl3溶液 称取5g FeCl3·6H2O 溶于100mL 水中。

溴⁃甲醇溶液 溴+甲醇（1+20），现用现配或分别加入。

其他试剂见前述。

分析步骤

称取0.2～0.5g试样，进行磁选后的磁性部分转入250mL锥形瓶中，除去水分，加入40mL FeCl3溶液，电磁搅拌或加塞剧烈振荡20min，用外磁选倾出溶液，并用水洗净磁性矿物。磁性部分（溶液用于测定金属铁）置水浴上或烘箱中烘干，加入20mL 甲醇、1mL溴素，在不时摇晃下放置30min，用外磁选倾出浸取液于200mL烧杯中，并用水洗净磁性矿物，溶液合并之，置低温电炉上蒸至近干，加数滴 HCl（1+1）溶解后，转入100mL容量瓶中，按前述用磺基水杨酸比色法测定铁。此为磁黄铁矿中铁。

残留的磁铁矿，加入1g NaHCO3、40mL HCl（1+1），加上防氧化装置，在电炉上加热至矿样全溶解。取下，洗净装置，加胶塞，流水冷却后，转入100mL容量瓶中，定容。取50mL测定Fe2+比例。另取50mL测定TFe，并计算出Fe3+比例。磁铁矿中Fe3+和Fe2+的比例为2：1，当Fe3+过剩时常是赤褐铁矿连生引起的，而当Fe2+过剩时，常是碳酸铁或硅酸铁连生引起的。因此，当Fe3+过剩时采用Fe2+×3，当Fe2+过剩时采用Fe3+×1.5，来计算磁铁矿的铁量。

注意事项

（1）矿石中通常无金属铁，但在采样和加工过程中常会混入少量金属铁，当磁黄铁矿量低时，金量铁的干扰不可忽略，如确知金属铁很低时，此步骤可略去。

（2）顺便测定金属铁可如下进行：FeCl3浸取液转入300mL锥形瓶中，加入20mL硫磷混酸、20mL二苯胺磺酸钠指示剂，用较稀的K2Cr2O7标准溶液按常法滴定，计算时滴定度要除以3，因为反应式：Fe+2Fe3+=3Fe2+。

（3）用上述溴⁃甲醇浸取磁黄铁矿时，试剂量至少可浸取50mg的纯磁黄铁矿，对粒径小于0.075mm试样浸取20 min即可完全浸出，磁铁矿的溶解率小于0.2%。

（4）磁黄铁矿的组成为FenSm+1（n=5～15），可用燃烧法测定磁性矿物的硫以检验之。

（5）测定MFe和磁黄铁矿后的残渣即为磁铁矿和假象赤铁矿，可用防氧化装置测定Fe2+和TFe，然后计算得磁铁矿和假象赤铁矿的量。

（6）磁铁矿的组成为Fe3O4，含1个Fe2+2个Fe3+，如连生体为Fe3+（如假象赤铁矿），则以测得Fe2+为准计算磁铁矿。如连生体为碳酸铁、硅酸铁，主要为Fe2+，则以测得Fe3+为准计算得磁铁矿。

s的含量可达到39-40%，往往是类质同象置换fe，混入物以ni和co为最常见一个是磁铁矿

主要成分是fe3o4其实是feo·fe2o3

砷钴矿和辉砷钴矿是自然界中的主要钴矿

但是单质磁性比较弱

最主要的镍矿是红镍矿(砷化镍)与辉砷镍矿(硫砷化镍)

单质有磁性

磁黄铁矿的化学组成较fes理论含量含有更多的s

方法提要

方法基于黄铁矿在HCl⁃氟化物介质中，在有过量的SnCl2存在时，能选择保留黄铁矿，在此条件下，常见含铁矿物不溶和不全溶的只有铬尖晶石和黄铜矿。残渣继之用HNO3选择溶解黄铁矿，这时铬尖晶石仍保留在残渣中，而黄铜矿和黄铁矿定量溶解，测定溶液中的Cu和Fe，通过Cu校正黄铜矿的Fe，可算得黄铁矿的铁。

试剂配制

磺基水杨酸溶液 100g/L 磺基水杨酸溶液。

分析步骤

称取0.2g试样于250mL烧杯中，加入0.5g SnCl2、1g NH4F、40mL HCl（1+1），于电炉上加热至微沸然后保持30min，用中速滤纸过滤，用HCl酸化的热水洗净烧杯，并洗涤残渣和滤纸至滤液无Fe2+离子（用加有10mL pH=4.5的缓冲溶液和2mL 4g/L的邻菲啰啉溶液检查，要求滤液不出现橙黄色）。残渣用于测定黄铁矿。将残渣连同滤纸返回原烧杯，加入40mL HNO3（1+9），盖上表皿，微沸20～25min，用快速滤纸滤入100mL容量瓶中，用HCl酸化水洗烧杯和残渣7～8次，滤液勿使超过80mL，弃去残渣，向滤液中加入5mL磺基水杨酸溶液，用氨水中和至溶液呈黄色后再过量1mL，用水定容。在波长430nm用1cm比色皿测量吸光度，按工作曲线算出Fe的百分比，即为黄铁矿的Fe。

注意事项

（1）如果吸光度大于0.8，可用空白溶液稀释后测量吸光度。工作曲线，取铁标准溶液0～1000μg，加入磺基水杨酸等同上述进行。

（2）黄铁矿含量很高时，可将残渣连同滤纸灼烧后，用HCl溶解，按K2Cr2O7滴定法测定铁。

（3）如试样含有相当多的黄铜矿，则应将用HNO3处理得的滤液，分别分取部分溶液测定Fe和Cu，根据黄铜矿（FeCuS2）组成，每1.0%的Cu应校正0.88%的Fe。

---