试以丙烯及其它必要的有机试剂为原料来合成CH3COCH20H,无机试剂任选,写出有关反应的化学方程式。已知:(1)
(2)
[简析]解有机合成题可以根据所要合成的物质,采用顺推、逆推齐推的思维方法。依题给的有关信息反应的规律并结合所学的知识,可由顺推法初步形成以下的合成路线;
若将-COOH转化-CH2OH就“OK”了。再结合信息反应(2)可知,先将-COOH转化为-COOC2H5,然后在LiALH4作催化剂时与H2成即可。但要注意在这一转化过程中,CH3-CO-中的
也可与H2加成,故必须考虑将该官能团加以掩蔽和保护,最后重新将其
“复原”,这可以利用信息反应(2)的方法而达到目的。从而易写出合成
CH3-CO-CH20H的有关反应方程式如下
其他略二、防官能团受氧化的保护
例2.工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯
,其生产过各如下图根据上图回答:
(1)有机物A的结构简式为____________。
(2)反应⑤的化学方程式(有机物写结构简式,要注明反应条件):(3)反应②的反应类型是__________(填编号,下同),反应④的反应类型属_________。
A.取代反应
B.加成反应
C.氧化反应
D.酯化反应
(4)反应③的化学方程式(不用写反应条件,但要配平):____________。
(5)在合成线路中,设计第③和⑥这两步反应的目的是:____________________________。答案:(1)
(2)
(3)(4)
(5)略归纳小结:1.
酚羟基的保护:酚甲醚对碱稳定,对酸不稳定。2.
醛、铜羰基的保护:
缩醛(酮)或环状缩醛(酮)对碱Grignard试剂,金属氢化物等稳定,但对酸不稳定。3.
羧基的保护4.
氨基的保护
酰胺基对氧化剂稳定,但对酸、碱不稳定。
三、官能团的定位例3.维生素C(分子式为C6H8O6)可预防感染、坏血病等。其工业合成路线如下图所示:
I.(1)上述①~③反应中,属于加成反应的有
▲
(填数字序号)。(2)A~G七种物质中与C互为同分异构体的有
▲
(填字母序号)。(3)比较D和G的结构可知,G可看成由D通过氧化得到。工业生产中在第⑤步氧化的前后设计④和⑥两步的目的是
▲
。(4)H的结构简式是
▲
。Ⅱ.已知,
利用本题中的信息,设计合理方案由
(用反应流程图表示,并注明反应条件)。
▲
例:由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为解析:I题中④目的是保护羟基,只让另一个羟基氧化⑥为解保护
II题中,就是要对酰卤的醇在定位在头一任一个羟基,那就要通过酮来,将其它两个羟基先“屏蔽”掉。答案:、I
(1)
1
3(2)A、D(3)保护D分子中其他羟基不被氧化
有几张图片没粘贴上,加我,给你发过去
吸附剂的种类与性质常用的吸附剂有硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺等。
(1) 硅胶:是一种酸性吸附剂,适用于中性或酸性成分的柱色谱。同时硅胶又是一种弱酸性阳离子交换剂,其表面上的硅醇基能释放弱酸性的氢离子,当遇到较强的碱性化合物,则可因离子交换反应而吸附碱性化合物。硅胶作为吸附剂有较大的吸附容量,分离范围广,能用于极性和非极性化合物的分离,如有机酸、挥发油、蒽醌、黄酮、氨基酸、皂苷等,但不宜分离碱性物质。天然物中存在的各类成分大都用硅胶进行分离。
(2) 氧化铝:有碱性氧化铝、中性氧化铝和酸性氧化铝。①碱性氧化铝,因其中混有碳酸钠等成分而带有碱性,对于分离一些碱性成分,如生物碱类的分离颇为理想,但是碱性氧化铝不宜用于醛、酮、酯、内酯等类型的化合物分离,因为有时碱性氧化铝可与上述成分发生次级反应,如异构化、氧化、消除反应等。②中性氧化铝是由碱性氧化铝除去氧化铝中碱性杂质再用水冲洗至中性得到的产物。中性氧化铝仍属于碱性吸附剂的范畴,不适用于酸性成分的分离。③酸性氧化铝是氧化铝用稀硝酸或稀盐酸处理得到的产物,不仅中和了氧化铝中含有的碱性杂质,并使氧化铝颗粒表面带有 NO3- 或 Cl- 的阴离子,从而具有离子交换剂的性质,酸性氧化铝适合于酸性成分的柱色谱。
(3) 活性炭:是使用较多的一种非极性吸附剂。一般需要先用稀盐酸洗涤,其次用乙醇洗,再用水洗净,于 80℃ 干燥后即可供柱色谱用。柱色谱用的活性炭,最好选用颗粒活性炭,若为活性炭细粉,则需加入适量硅藻土作为助滤剂一并装柱,以免流速太慢。
活性炭是非极性吸附剂,其吸附作用与硅胶和氧化铝相反,对非极性物质具有较强的亲和能力,在水溶液中吸附力最强,在有机溶剂中较弱,因此水的洗脱能力最弱而有机溶剂较强。从活性炭上洗脱被吸附物质时,溶剂的极性减小,活性炭对溶质的吸附能力也随之减小,洗脱剂的洗脱能力增强。主要分离水溶性成分,如氨基酸、糖、苷等。
(4) 聚酰胺: 商品聚酰胺 (polyamice) 均为高分子聚合物质,不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、氯仿及丙酮等常用有机溶剂,对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差,可溶于浓盐酸、冰醋酸及甲酸。
聚酰胺对有机物质的吸附属于氢键吸附,一般认为,通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离氨基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。吸附的强弱则取决与各种化合物与之形成氢键缔合的能力。主要用于分离黄酮类、蒽醌类、酚类、有机酸类、鞣质类等成分。
欢迎分享,转载请注明来源:夏雨云
评论列表(0条)