Ⅱ.
(6分)(1)Se+2HNO3(浓)=SeO2+NO↑+NO2↑+H2O
(2分)
(2)H2SO4(浓)>SeO2>SO2(2分)(3)92.5%(2分)
【答案解析】试题分析:Ⅰ.根据实验(1)现象:溶液呈强酸性,说明溶液中肯定含有H+,而H+与CO32-发生反应而不能共存,说明溶液中肯定不含有CO32-;根据实验(2)现象:CCl4层呈紫红色,说明有I2,这是由于I-被氯气氧化所产生的,从而说明溶液中含有I-,而I-与Fe3+、NO3-和H+-发生反应而不能共存,说明溶液中肯定不含有Fe3+、NO3-;根据实验(3)现象:溶液从酸性逐渐变为碱性,在滴加过程中和滴加完毕后,溶液均无沉淀产生,而Mg2+、Al3+能与碱反应产生沉淀,说明溶液中肯定不含有Mg2+、Al3+;根据实验(4)现象:取出部分上述碱性溶液加Na2CO3溶液后,有白色沉淀生成,说明溶液中肯定含有Ba2+,而Ba2+能与SO42-产生沉淀,说明溶液中不含SO42-;根据实验(5)现象:产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,则该气体为氨气,说明溶液中肯定含NH4+;根据实验(6)现象:步骤②加入了氯水,产生了Cl‾,所以无法原溶液是否含有Cl‾,综上所述,(1)在提供的离子中肯定含有的离子为:I-、NH4+、Ba2+,(2)不能确定的离子为:K+、Na+、Cl-。
Ⅱ.
(1)利用题中信息可知Se与浓HNO3反应,Se被氧化为+4价的H2SeO3,HNO3还原为NO与NO2,生成NO与NO2的物质的量之比为1:1,即二者计量系数比为1:1,令二者系数为1,根据电子转移守恒可知,Se的系数为(1×3+1×1)÷4=1,故反应方程式为:Se+2HNO3(浓)=H2SeO3+NO↑+NO2↑。
(2)在氧化还原反应中,氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性,所以根据反应的方程式可知,SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是H2SO4(浓)>SeO2>SO2。
(3)根据反应的方程式可知SeO2~2I2~4Na2S2O3,消耗的n(Na2S2O3)=0.2000 mol/L×0.025L=0.005mol,根据关系式计算样品中n(SeO2)=0.005mol×1/4=0.00125mol,故SeO2的质量为0.00125mol×111g/mol=0.13875g,所以样品中SeO2的质量分数为0.13875g÷0.1500g×100%=92.5%。
考点:本题考查离子推断、化学方程式的书写、氧化性的强弱判断、根据关系式的计算。
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