本族矿物包括镁、锌、铁、锰、钙、锶、铅和钡等二价阳离子与碳酸根化合而成的无水碳酸盐。其中镁、锌、铁、锰和钙的碳酸盐之晶体结构属方解石型,锶、铅、钡和钙的碳酸盐之晶体结构属文石型。Ca[CO3]有三个同质多像变体,最常见的是三方晶系变体方解石,其次是正交晶系变体文石,而六方晶系变体六方碳钙石由于稳定性很差,在自然界很少见。
方解石的晶体结构视为变形的Na Cl型结构。使Na Cl的立方晶胞沿一个三次对称轴方向压扁至棱间交角为101°55′的钝角菱面体(图11-2A),并以Ca2+和[CO3]2-分别取代Na+和Cl-的位置,即为方解石结构。垂直该三次轴方向上,[CO3]2-配位三角成层排列,每一[CO3]2-层均与其相邻层中的[CO3]2-三角形的位向相反。Ca2+的配位数为6。由于Na Cl具有{100}完全解理,在方解石中相当于 完全解理。对应于 解理的菱面体晶胞是一个面心格子的大晶胞,不符合布拉维空间格子的选择原则。方解石真正的单位晶胞应是一锐角菱面体状。三方菱面体格子可按六方格子进行划分,因此方解石的锐角菱面体单位晶胞可划分成具双重体心的六方晶胞(图11-2B)。
图11-2 A-方解石的结构;B-单位晶胞与菱面体解理的关系
菱面体解理是面心格子,用六方格子划分为原始菱面体格子
(据陈武等,1985)
文石型结构中Ca2+和[CO3]2-的排列方式与方解石不同,如图11-3,其Ca2+近似呈六方紧密堆积(方解石中Ca2+近似呈立方紧密堆积);每个Ca2+与相邻接触的O2-不是6个,而是9个,即Ca2+的配位数为9,每个O由3个Ca和1个C与其配位。因此,文石结构较方解石结构紧密。
图11-3 文石的晶体结构
长虚线示出与晶胞中央的Ca2+配位的9个O2-
根据结构属方解石型抑或文石型,本族矿物相应地分为方解石亚族和文石亚族。
(一)方解石亚族
本亚族矿物包括方解石Ca[CO3]、菱镁矿Mg[CO3]、菱铁矿Fe[CO3]、菱锰矿Mn[CO3]、菱锌矿Zn[CO3]等。各矿物组分之间的类质同像置换普遍。
方解石Calcite—Ca[CO3]
晶体参数 三方晶系;对称型3m。空间群R3Ca0=0.499nm,c0=1.706nmZ=6。
成分与结构 Ca O 56.0%,CO244.0%。Ca[CO3]与Mn[CO3]之间呈完全类质同像系列;Ca[CO3]与Zn[CO3]、Ca[CO3]与Fe[CO3]之间为不完全类质同像系列。由于Ca2+、Mg2+的半径相差过大,低温下的替代能力极小,当Ca和Mg同时存在时,则形成复盐白云石Ca Mg[CO3]2。方解石的结构见前描述。
形态 常以良好晶形出现(图11-4、11-6)。如 六方柱,{0001}底面, 和 等菱面体,以及 复三方偏三角面体等。若呈片状或薄板状者称为层解石。以 为双晶面的负菱面聚片双晶或接触双晶极为常见。前者多为滑移双晶(见白云石)以(0001)为双晶面的方解石律接触双晶也较普遍(图11-5A),以 为双晶面的接触双晶则少见(图11-5B)。集合体常呈晶簇状、片状、粒状、块状、钟乳状(称钟乳石stalactite)、结核状等。
图11-4 方解石的晶形
A—厚板状;B—复三方偏三角面体;C—柱状
c{0001},m{1010},e{0112},v{2131},r{1011}
(据Berry等,1983,修改)
图11-5 方解石的双晶
A一以(0001)为双晶面的方解石律双晶;B—以(2021)为双晶面的接触双晶v{2131}
(据Berry等,1983,修改)
图11-6 方解石晶体
A—菱面体的方解石和紫水晶;B—复三方偏三角面体的方解石和萤石
(据Klein等,2007)
物理性质 一般呈白色,含各种混入物呈不同的颜色,如灰、黄、浅红、绿、蓝等色;玻璃光泽。硬度3;解理平行 完全。密度2.715g/cm3。加冷稀HCl剧烈起泡。纯净、无色透明的方解石,称为冰洲石(iceland spar)。
鉴定特征 菱面体完全解理,硬度3,加冷稀HCl剧烈气泡。
成因与产状 方解石形成于多种地质作用。①沉积作用:海水中Ca[CO3]达到过饱和后,形成沉积的石灰岩。②风化作用:石灰岩被溶解后形成重碳酸钙溶液,当压力减小或蒸发时,释放出大量的CO2,使Ca[CO3]沉淀下来形成方解石。它们常分布在石灰岩的溶洞或裂隙中。我国石灰岩溶洞尤以桂林为佳,其中的石钟乳和石笋形成瑰丽壮观的景色,闻名世界。③生物作用:生物吸收Ca[CO3]后形成的介壳在海底堆积形成生物礁灰岩。④岩浆作用:来自上地幔或由碱性岩浆分异的碳酸盐岩浆,侵入地壳冷凝结晶而成。⑤热液作用:中低温热液矿脉中经常伴有方解石出现。⑥泉水中溶解的重碳酸钙,当到达地表后因压力降低释放出CO2,在泉水出口处沉淀出石灰华(travertine)。
主要用途 石灰岩和大理岩主要由方解石组成,它们是化工、水泥等工业的原料。在冶金工业上用做熔剂,在建筑工业方面用来生产水泥、石灰,大理岩还可作建筑装饰材料。方解石经机械加工(用雷蒙磨或其他高压磨直接粉碎天然的方解石)可以制得重质碳酸钙,它是优良的填充剂和性能改良剂,广泛用于塑料、橡胶、造纸、涂料、电缆、油漆、饲料、医药、玻璃、陶瓷等领域。例如,电缆皮中添加了重质碳酸钙可以提高电缆5~10倍的绝缘强度;如果用万目以上碳酸钙超细粉制成的轿车底盘涂料,可以使轿车底盘有比钢板还强的防冲刷能力。当前,重质碳酸钙成为大部分工业制造的原始材料,囊括了大部分轻重工业的生产和制造部门。
冰洲石因具有双折射,成为制造偏光棱镜的光学材料。
菱镁矿Magnesite—Mg[CO3]
晶体参数 三方晶系;对称型 。空间群 a。=0.464nm,c0=1.502nmZ=6。
成分与结构 MgO 47.81%,CO252.19%。Mg[CO3]与Fe[CO3]之间为完全类质同像系列。常含少量的Ca和Mn。其晶体结构为方解石型。
形态 通常呈粒状集合体。在风化壳中呈瓷状块体。
物理性质 白色,含铁者呈黄或褐色;玻璃光泽。硬度3.5~4.5;解理平行 完全;瓷状块体具贝壳状断口,密度2.98~3.48g/cm3。随Fe2+含量的增高而增大。
鉴定特征 以其白色、粒状集合体、菱面体解理为鉴定特征。与方解石的区别是硬度稍高于方解石;加冷稀HCl不起气泡,加热后才剧烈起泡。
成因与产状 热液成因的菱镁矿,系由碳酸盐沉积岩经含镁热液交代而成。富含镁的超基性岩受到含碳酸热液的作用,也可以形成菱镁矿。风化作用下,蛇纹岩受地表含碳酸水溶液的作用,常在风化壳底部形成菱镁矿的细脉,或呈脉状填充于裂缝之中。我国辽宁大石桥是世界最著名的菱镁矿产地之一。
主要用途 用于制造耐火材料和提炼金属镁。
菱铁矿Siderite—Fe[CO3]
晶体参数 三方晶系;对称型 。空间群 a0=0.469nm,c0=1.537nmZ=6。
成分与结构 FeO 62.01%,CO237.99%。Mg[CO3]与Fe[CO3]之间为完全类质同像系列。Ca2+与Fe2+的半径存在较大差异,因此,替代有限。其结构为方解石型。
形态 呈菱面体形态,晶面常弯曲。集合体呈粗粒至细粒状,亦有呈结核状、葡萄状、土状。
物理性质 灰黄至浅褐色,部分因氧化而呈深褐色;玻璃光泽。硬度3.5~4.5。解理平行{1011}完全。密度3.96g/cm3。烧灼后的残渣具磁性。
鉴定特征 菱面体完全解理,遇冷稀HCl缓慢起泡。与本亚族其他矿物的区别在于燃灼后的残渣具磁性。
成因与产状 热液成因的菱铁矿见于金属矿脉中;外生成因的菱铁矿见于页岩、黏土或煤层中,规模大者,可作为铁矿开采。所谓泥铁矿便是这种成因的,系在缺氧的环境下,由生物作用或化学沉积作用形成,它的形态常呈致密块状或具放射状构造的结核状。在氧化条件下,易转变为针铁矿和纤铁矿。
主要用途 提炼铁的矿物原料。
菱锰矿Rhodochrosite—Mn[CO3]
晶体参数 三方晶系;对称型 。空间群 a0=0.478nm,c0=1.567nmZ=6。
成分与结构 MnO 61.71%,CO238.29%。与菱铁矿和方解石分别成完全类质同像系列。结构属方解石型。
形态 呈菱面体形态,但比较少见,通常呈粒状、肾状、块状或柱状集合体。
物理性质 玫瑰红色,随钙含量增加而变淡,氧化后呈褐黑色;玻璃光泽。硬度3.5~4.5。解理平行 完全。密度在3.70g/cm3左右,随铁和钙含量的变化而变化。
鉴定特征 菱面体完全解理、较低硬度、遇冷稀HCl起泡,以及其风化表面或裂缝中,常有变成黑色的氧化锰存在,从而与蔷薇辉石、蔷薇石英等呈玫瑰红色的矿物相区别。与其他类似的碳酸盐矿物的区别,以其颜色作为特征。
成因与产状 菱锰矿有热液成因和沉积成因。前者见于铜、铅、锌硫化物热液矿脉中,与方解石、菱铁矿、萤石和石英等共生;或见于交代成因的矿床中,与蔷薇辉石、锰铝榴石等伴生。沉积生成的菱锰矿大量分布于海相沉积锰矿床中。
主要用途 提炼锰的矿物原料。
菱锌矿Smithsonite—Zn[CO3]
晶体参数 三方晶系;对称型3m。空间群R3ca0=0.465nm,c0=1.503nmZ=6。
成分与结构 ZnO 64.90%,CO235.10%。常含Fe2+。此外,尚含少量的Co、Mn2+、Mg、Cu、Pb、Cd。结构属方解石型。
形态 通常呈钟乳状、土状、皮壳状集合体。
物理性质 灰白色微带浅绿或浅褐;玻璃光泽,解理面有时呈珍珠光泽。硬度4~4.5。解理平行 ,但不及前几种矿物完全。密度4.43g/cm3。
鉴定特征 以其形态、产状,以及其粉末加冷稀HCl起泡为特征。与本亚族其他矿物的区分在于密度较大,菱面体解理不完全。
成因与产状 主要见于原生铅锌矿氧化带中,系闪锌矿氧化分解所产生的硫酸锌,交代碳酸盐围岩或原生矿石中的方解石而成。
(二)文石亚族
本亚族包括的矿物为文石Ca[CO3]、碳酸锶矿Sr[CO3]、白铅矿Pb[CO3]和碳酸钡矿Ba[CO3]。各矿物组分之间的类质同像置换表现为有限或不完全替代。
文石Aragonite—Ca[CO3]
晶体参数 正交晶系;对称型mmm。空间群Pmcna0=0.495nm,b0=0.796nm,c0=0.573nmZ=4。
成分与结构 成分同方解石,少量的Sr、Pb替代Ca。结构见前描述。
形态 晶形呈柱状(图11-7A)或尖锥状;常见以(110)为双晶面的文石律接触双晶(图11-7B)和贯穿三连晶(图11-7C),三连晶常呈假六方柱(图11-7C、11-8)。集合体常呈柱状、针状、纤维状或晶簇,也有呈钟乳状、豆状、鲕状。
图11-7 文石的晶形和三连晶
A—柱状晶形;B—聚片三连晶;C—假六方柱状贯穿三连晶
c{001},b{010},m{110},k{011},λ{091},σ{991}
(A、B:据Berry等,1983,修改)
图11-8 文石三连晶
物理性质 无色或白色;玻璃光泽,断口油脂光泽。硬度3.5~4;解理平行{010}不完全;贝壳状断口。密度2.94g/cm3。遇冷稀HCl剧烈起泡。
鉴定特征 文石遇冷稀HCl剧烈起泡,与方解石相似。但以解理和密度不同而区别。
成因与产状 在自然界,文石远比方解石少。由图11-9显示,文石稳定于较高的压力条件下。它的密度大约要比方解石大8%。在蓝闪石片岩(为高压条件下形成)中常见文石与硬玉、硬柱石和石英共生。文石主要是由外生作用形成。常见于许多动物的贝壳或骨骸之中(如头足类和双壳类动物的外壳)。珍珠的主要构成物就是文石。文石在海水中可直接形成。在金属矿床的氧化带中也有出现。内生成因的文石是热液作用最后阶段的低温产物,见于玄武岩、安山岩的气孔中或裂隙中,温泉沉淀物中也有文石产出。
图11-9 方解石和文石的相图
(实验获得的大致稳定区间)
(据Cornelis Klein&Barbara Dutrow,2007)
贝壳珍珠层中文石的择优取向生长
多晶体是许多单晶体的集合,即同种晶质矿物集合体。多晶体中的每个单晶为各向异性体,但如果组成多晶体的各单晶在空间上的排列是完全无规则的,仅为统计上的均匀分布,即在不同方向上取向几率相同,则这种多晶集合体在不同方向上,其力学、电学、光学、耐腐蚀、磁学甚至核物理等方面的性能在宏观上就会表现出相同的现象,具有各向同性的性质。但如果多晶体在其形成过程中,由于受到外界的力、热、电、磁,以及生物作用等各种不同条件的影响,或在形成后受到不同的加工工艺的影响,多晶集合体中的各晶粒不同程度地朝一个或几个特定方向排列和聚集,这种在某些方向上的取向几率增大的现象称为择优取向(preferential tropismpreferential growth)。其性能在宏观上则显示各向异性的性质。
贝壳珍珠层中的文石晶体的生长具有择优取向。通过扫描电子显微镜(SEM)观察,证实了珍珠层由文石晶体与有机基质交替排列而成,呈现出规整有序的“砖墙”式结构。表现为文石沿着珍珠层面定向分布,其结晶学C轴垂直珍珠层层面(相当于(001)面网平行珍珠层面)。它的形成机理一直受到人们的关注,其中的模板说认为珍珠层成分由文石和少量的有机质(总量只占1~5wB/%)构成,薄层有机质充填于文石矿物之间,正是这微量的有机质控制了珍珠层的形成。导致珍珠层中所有的文石小板片的C轴垂直于珍珠层面。
珍珠层是由文石和微量有机质经生物自组装形成的一种优异的天然纳米无机-有机复合材料。它的抗破裂能力比无机成因的文石要高出3000倍以上,如此优异的力学性能与珍珠层的有机质和文石的择优取向有关。珍珠层在形变和断裂过程中,有机基体与相邻的文石层彼此粘合,降低了裂纹尖端的应力场强度因子,增大了裂纹的扩展阻力,从而提高了材料的韧性。
白铅矿Cerussite—Pb[CO3]
晶体参数 正交晶系;对称型mmm。空间群Pmcna0=0.515nm,b0=0.847nm,c0=0.611nmZ=4。
成分与结构 Pb O 83.53%,CO216.47%。有时含Ca、Sr、Zn。结构属于文石型。
形态 晶形常呈柱状、板柱状和假六方双锥状(图11-10A、B)。常以(110)为双晶面形成双晶或三连晶(图11-10C)。集合体常呈粒状、块状、钟乳状等。
物理性质 白色或灰白色;金刚光泽。硬度3~3.5;解理平行{110}和{021}不完全;贝壳状断口。密度6.55g/cm3。
鉴定特征 以其金刚光泽、密度大和产状为特征。
成因与产状 是铅锌硫化物矿床氧化带中的次生矿物。系由方铅矿氧化成铅矾Pb[SO4],再受碳酸水溶液作用而形成。
图11-10 白铅矿的晶形和三连晶
A—假六方双锥状晶形;B—板柱状晶形;C—贯穿三连晶
c{001},b{010},m{110},i{021},p{111},r{130}
(据Berry等,1983,修改)
主要用途 为提炼铅的矿物原料。
(一)形态、产状特征
现代冷泉碳酸盐岩的产状有丘、结核、硬底、烟囱、胶结物和小脉等,以丘最为常见。化学自养生物碳酸盐岩丘主要由化学自养生物碎屑和多期次的化学自生碳酸盐胶结物组成。这种冷泉碳酸盐岩丘物质主要来自海底冷泉流体系统,通过化学和生物化学沉积作用形成。在物质来源、形成环境、形成作用等方面与传统海水来源碳的碳酸盐岩建隆不同(图3-49)[2,14]。
图3-49 在布莱克海台ODPLeg164site996钻探中的冷泉碳酸盐岩建隆(Chemoherm)的剖面形态[12,14]
钻孔中冷泉碳酸盐岩沉积层最大可见厚度达20m,在横向上很快尖灭过渡为正常海相深水沉积,由生物碎屑和多期次自生碳酸盐的胶结物组成,形态与传统的生物丘相似,与天然气水合物伴生,在海底有化学自养生物群和正在活动的冷泉体系[104]〕。因此,在地层中根据碳酸盐岩建隆形态和生物化石组成特征很难作出成因识别。但根据化学自养生物碳酸盐岩建隆产于深水相地层中(如浊积岩地层),呈大小不等镜体、不规则体的团块、结核、结壳等产出,常含有大量底栖生物化石,在沉积环境和相分析中出现纵向和横向上的不连续,甚至出现反常现象。在野外地质工作中可以根据这些地质特征,初步确定生物丘为大陆边缘斜坡冷泉碳酸盐岩沉积。要完全确定其成因,需进行地球化学研究,尤其是碳同位素的测定。因此,对于在以往被认为是正常浅水生物丘或礁等碳酸盐岩沉积中,识别出这种冷泉流体系统的化学自养生物碳酸盐岩建隆,在我国的区域地质调查、沉积相划分、沉积环境识别,尤其是石油和天然气地质研究中的意义非常重要,应引起广大地质工作者的重视[14]。
海底冷泉体系形成的沉积物以碳酸盐岩和天然气水合物为主,有少量的硫化物和硫酸盐等[14](表3-4)。碳酸盐岩的物质来源主要是冷泉流体中碳氢化合物的细菌生物氧化作用形成的二氧化碳,天然气水合物则是直接由冷泉流体中的气体在海底和海底之下沉积物孔隙中结晶形成。
表3-4现代海底冷泉沉积的地质和生物特点
续表
(二)矿物成分及结构构造
冷泉碳酸盐岩的碳酸盐矿物主要为镁方解石、白云石和文石,与传统的碳酸盐岩基本相同,但常是以单一矿物为主(图3-50)。冷泉碳酸盐岩以微晶的碳酸盐矿物为主,最常见的有微晶方解石、微晶文石、微晶白云石、草莓状黄铁矿等[14]。
大多数冷泉碳酸盐岩是均质的,由微晶碳酸盐矿物组成,但也存在一些特殊的沉积组构[105~107],如向上、下平底晶洞、凝块、叠层石、草莓状黄铁矿、黄铁矿环带结核、溶蚀面等。向下平底晶洞组构可能是在先前存在的碳酸盐岩结壳之下,碳酸盐矿物向下结晶成集合体,而向上平底晶洞组构则是碳酸盐岩矿物向上结晶集合形成。凝块构造由微晶碳酸盐岩矿物构成不规则的凝块,其间为结晶较好的方解石充填,可能与微生物新陈代谢沉淀碳酸盐岩过程中化学环境的小尺度变化有关。微晶白云岩通常具有不规则的空心核、呈球状体或哑铃状等,现在认为这些都与冷泉环境孔隙水的化学成分有关在正常海水中,白云岩不易沉淀,但当存在强烈的去除孔隙水中硫酸盐的微生物活动时,白云岩就可以发生沉淀。
图3-50 墨西哥湾北部冷泉碳酸盐沉积的矿物组成[14,105]
陈多福等(2002)在墨西哥湾的GC238块区海底天然气渗漏系统采集了冷泉碳酸盐岩样品,运用光学显微镜和电子扫描显微镜观察这些冷泉碳酸盐岩[9]。发现碳酸盐岩结壳上表面(见图3-44)显示~10μm的微孔隙被一定方向排列的自形方解石围绕,这些方解石晶体可能是从微孔隙中释放的CO2与海水中的Ca结合形成。碳酸盐岩结壳的透光显微图像显示结壳由微晶方解石、细菌一方解石、球状黄铁矿组成(图3-51)。碳酸盐岩结壳下表面扫描电子显微镜图像显示发育有厚约1μm的薄层,完全由无数的碳酸盐岩化的纳米细菌集合体组成,显示的形态特征、特别是分歧的蚯蚓状、突出的柱状、臂状和小球表明是石化的细菌(图3-52),碳酸盐岩化的球状细菌在结壳下表面非常普遍。碳酸盐岩结壳的破裂断面显示碳酸盐岩结壳内部主要由自形方解石和少量碳酸盐岩化纳米细菌集合体、丝状体及胶结物组成(图3-53)。
图3-51 现代冷泉碳酸盐岩薄片的透光显微图像[9]由微晶方解石、细菌方解石(黑色箭头所示)和球状黄铁矿(黑色部分“py”标示)组成
图3-52 现代冷泉碳酸盐岩下表面SEM图像[9]
图3-53显示冷泉碳酸盐岩经5%HCl溶解残余物中的黄铁矿特征。黄铁矿呈草莓状和球状产出,直径约2~10μm。单个草莓状黄铁矿集合体由众多直径<0.5μm的小球和针状黄铁矿组成,小球趋于形成立方体黄铁矿(图3-54a,b和e)。球状黄铁矿集合体由无晶形和针状黄铁矿组成(图3-53c和d),有直径<0.1}m的棒状黄铁矿发育于黄铁矿表面(图3-53d),是黄铁矿化的纳米细菌。球状黄铁矿集合体内部发育有层状结构,中心由黄铁矿小球及方解石组成(图3-53f)。在碳酸盐岩结壳下表面的SEM图像中(图3-53f和53g),发育具有层状结构的球状黄铁矿集合体(直径~1.5μm)。这种层状结构与文献描述的古细菌集合体被硫酸盐还原细菌集合体包裹的结构相似。
图3-53 现代冷泉碳酸盐岩中的黄铁矿形态及石化细菌特征[91]
中国科学院南海海洋研究所在2005年9月,在南海北部大陆坡海域采集到两个站点的冷泉碳酸盐结核进行粉晶衍射分析表明[109]:结核全岩的碳酸盐矿物为白云石、菱铁矿和少量文石、方解石,非碳酸盐矿物主要为针铁矿、石英和少量粘土矿物。白云石的d(104)值在 (n=15)之间,也即从化学计量白云石d(104) 变化到大于铁白云石的d(104)值 反映了Ca2+被Mg2+以及可能被Fe2+,Mn2+替代的量的变化。含铁白云石的d(113)与d(104)峰高比值是0.3,而铁白云石的比值为0.06[]测定的白云石d(113)/d(104)为0.26~0.43,属于含铁白云石,表明仅一部分Fe2+进入白云石的晶格中。
菱铁矿形成的有利条件是硫化物分解非常缓慢而铁和HC0-3含量高的缺氧环境,这种条件在甲烷生成域上部或气体水合物的赋存带中普遍存在。虽然在大陆边缘甲烷生成域上部自生菱铁矿的形成很普遍,但一般认为自生菱铁矿的形成与天然气水合物分解有关。
碳酸盐结核中的含铁白云石和菱铁矿为微晶结构(图3-54),针铁矿呈离散状分布在含铁白云石和菱铁矿中,这种自形微晶结构表明含铁白云石和菱铁矿均为自生成因,并同时结晶形成,表现了冷泉碳酸盐矿物的典型结构。方解石和文石充填在结核的孔洞和开放通道中,是后期正常海水沉积的产物,其形成与冷泉无关。在薄片和扫描电镜下,没有发现白云石替代方解石,或菱铁矿替代方解石和白云石的现象,表明含铁白云石和菱铁矿是直接从冷泉流体中沉淀出来的,这与世界报道的与成因水合物相关的冷泉自生白云石和菱铁矿的特征和形成环境非常相似[105,107,108,110]。因此,微晶白云石和菱铁矿指示该海域可能存在以甲烷为主的天然气渗漏活动。这一认识对性质、特征和形成环境十分类似的菱锰矿成因的探讨很有帮助和启发。
图3-54 现代冷泉碳酸盐结核的微晶结构和矿物相[109]
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