硝基苯磺酰胺的质子酸性非常高、在的Mitsunobu反应条件下可以烷基化,而且在弱碱条件与卤代烷的烷基化也容易发生。虽然对甲苯磺酰(-Ts)胺也同样能使用在于烷化反应,但Ns基对硫醇的亲核反应的脱保护较容易进行,这点相对脱保护较难的Ts基有优势。
反应机理
首先伯胺和苯磺酰氯反应生成伯胺的苯磺酰胺,由于形成的苯磺酰胺的质子具有酸性,因此可以和醇进行Mitsunobu反应得到仲胺的苯磺酰胺。巯基乙酸和苯磺酰仲胺发生SNAr反应通过Meisenheimer络合物,伴随二氧化硫的离去、脱保护得到仲胺和苯硫醚副产物。
用TBAF会残留一些丁基不好除去,可以试一下CF3COOH/DCM,V/V=1:10,然后用K2CO3/EtOH室温2h就可以了.CF3COOH/DCM:叔丁基醚 一般用异丁烯在酸催化下于DCM中进行,替代试剂有tBuo-C(=NH)CCl3/BF3/DCM。但烷基锂和 Grignard试剂在高温下进攻破坏。其去除要用中等强度酸,如:HCOOH、
欢迎分享,转载请注明来源:夏雨云
评论列表(0条)