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网络公司简介范文1青岛锦泓网络文化有限公司成立于20xx年5月份,公司位于胶南琅琊台路辛河商场102号。公司主要经营在胶南市开展网吧连锁经营活动。法人代表万绪密,企业性质有限责任公司,公司注册资金1000万元。目前公司已经建成直营店9家,连锁店20家。还有部分店正在加盟中。其中直营店分别是青岛金海慧网吧、金树丛网吧、明聚网吧、世科网吧、阳光在线网吧、万润情缘网吧、蓝宝石网吧、金畅通网吧、连云港明聚网吧。公司本着以人为本、科学管理的原则,目前已建立一支健全的服务队伍,公司下设财务部、技术维护部、后勤保障部、商品配送部、人才培训部等部门。所有服务采取“先上车,再买票”的管理思路,。下一步为更好给大家提供优质的服务,我们公司将充分利用已有资源优势,尽最大的努力让大家满意,下设各部门职能如下:
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摘 要 为了研究内蒙古准格尔主采煤层中铅和硒的异常,运用电离耦合等离子体质谱( ICP - MS) 、仪器中子活化分析( INAA) 、带能谱仪的扫描电镜( SEM - EDX) 和光学显微镜对主采煤层中铅和硒的含量、赋存状态和地质成因进行了研究。实验结果表明,准格尔矿区主采6 号煤层中铅和硒的质量分数均值分别为 35. 7 × 10- 6和 8. 2 × 10- 6,明显高于华北煤、贵州煤、中国煤和美国煤的算术均值,其富集系数分别高达 2. 4 和 68. 1,铅和硒在该煤层中显著富集铅和硒主要赋存在方铅矿、硒铅矿和硒方铅矿中,这 3 种矿物以植物胞腔充填形式出现,属于化学沉积成因。
任德贻煤岩学和煤地球化学论文选辑
硒的氧化物(SeO2)和铅是有毒物质。燃煤排放是大气中铅和硒的主要来源之一[1]。在大量的燃煤地区产生局部的硒和铅的污染是可能的,在我国鄂西和陕南一带曾经因燃烧富硒的石煤而引起硒中毒。然而,煤中硒富集到一定程度,可以作为伴生的矿床开发利用硒在地壳中的克拉克值为0.05~0.09μg/g,在煤中的质量分数一般为2×10-6左右,世界范围内,煤中硒含量相当于探明铜矿中硒含量的80倍,如果经济可行,煤中硒是巨大而长期可利用的资源[2~4]。对煤中铅和硒等微量元素的含量、赋存状态和地质成因等方面已有较多的报道[2~9]。Finkelman[1]、唐修义和黄文辉[10]分别提出了美国和中国煤中铅和硒的平均含量。代世峰等[3]和Dai等[11]提出了中国华北和贵州煤中铅和硒的背景值。Finkelman对煤中铅和硒的赋存状态进行了详细讨论[12]Hower等[13]和Dai等[14]对煤中铅和硒富集机理进行了研究。本文基于对内蒙古准格尔主采煤层中铅和硒硫化物矿物的新发现,对该煤层中铅和硒的含量、赋存状态和地质成因进行了研究。
一、地质背景和样品的采集
内蒙古准格尔矿区地处鄂尔多斯盆地的东北缘,它是鄂尔多斯盆地煤层最富集的地带,也是沉积相变最明显的地带,上石炭统太原组石灰岩在矿区内全部尖灭,逐渐相变为陆源碎屑岩。准格尔矿区的含煤地层包括上石炭统本溪组、太原组和下二叠统山西组,含煤岩系总厚110~160m,之底为中奥陶统石灰岩,之上为下石盒子组、上石盒子组、石千峰组、刘家沟组等非含煤地层。该区主采煤层6号煤位于太原组的顶部,平均厚度为30m,是在三角洲沉积体系的背景下形成的一巨厚煤层[15]。
按照GB482-1995和MT262-91的采样规范,对准格尔矿区黑岱沟矿6号煤层煤样进行了分层样品的采集。煤层自上而下的编号为ZG6-1,ZG6-2,ZG6-3,ZG6-4-1,ZG6-4-2,ZG6-5和ZG6-6,它们所占的厚度比例分别为:9.6%,11.3%,8.2%,24.3%,31.5%,6.4%和8.5%。用电离耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定煤中的铅,用仪器中子活化分析(INAA)测定煤中的硒用带能谱仪的扫描电镜(SEM-EDX)和MPV-III显微镜光度计对矿物中的元素含量和形貌特征进行测定和观察。
二、煤中Pb和Se的含量
表1列出了准格尔矿区主采6号煤层各分层的铅和硒的含量,以及根据各分层所占的厚度比例,计算出的加权均值。从中可以看出,6号主采煤层铅和硒质量分数的加权均值分别为35.7×10-6和8.2×10-6,富集系数分别为2.4和68.1。其中铅和硒在ZG6-3分层中含量最高,质量分数分别为62.2×10-6和14.9×10-6。6号煤层铅和硒的含量远高于华北煤、贵州煤、中国大部分煤和美国大部分煤的算术均值(表1)。铅和硒在准格尔主采煤层中显著富集。
表 1 准格尔矿区 6 号煤层中的铅和硒
注:EF为富集系数。
Swaine认为世界大多数煤中铅的质量分数为2×10-6~80×10-6,硒的质量分数的平均值为0.2×10-6~4×10-6[16]。Finkelman统计的美国7469个煤样品中铅的质量分数算术均值为11×10-6,最高值为1900×10-6,7563个煤样品中硒质量分数算术均值为2.8×10-6,最高值为150×10-6[1]。唐修义和黄文辉提出中国多数煤中煤中铅的质量分数为3×10-6~60×10-6,算术平均值为14×10-6煤中硒质量分数范围为0.1×10-6~13×10-6,算术均值为2×10-6[10]。代世峰等认为中国华北晚古生代煤中铅的质量分数背景值为18.32×10-6,硒的质量分数背景值为2.01×10-6[3]。Dai等(2005)估算的贵州西部晚二叠世煤中铅的质量分数算术均值为15×10-6,硒的质量分数的算术均值为1.7×10-6[11]。
三、煤中铅和硒的赋存状态与成因
由于铅具有亲硫性,因此,煤中铅大多与煤中的硫化物矿物(方铅矿、硒方铅矿、黄铁矿、白铁矿、黄铜矿)有关,并且已经被很多的微区分析结果所证实。煤中铅和硫化物相关,这一可信度为8[12]。铅亦具有亲氧性,它能以类质同象形式出现在含K,Ca的造岩矿物之中,也可形成氧化物。6次配位的Pb2+离子半径为118~132pm,与Sr2+离子半径(112~127pm)、Ba2+离子半径(134~143pm)及K1+的离子半径(133pm)相近,可相互置换,也可部分置换Ca2+(离子半径为99~106pm)。铅也能够被黏土矿物、有机质等吸附,因此在黏土矿物、有机组分中以及部分碳酸盐矿物中都可以富集铅。
煤中硒的赋存状态非常复杂。Finkelman(1994)指出,硒的赋存形式主要是有机结合态,其次是硫化物结合态和硒化物,其余部分可为可溶态和可交换态硒,同时提出,当前煤中硒的赋存状态的置信度为8(最高为10)[12]。Swaine和Goodarzi(1995)认为,煤和富硒黑色页岩中,硒主要以有机结合态和硫化物结合态存在[17]。Huggins和Huffman(1996)认为,新鲜煤中硒主要以元素硒和有机结合态存在,而煤一旦暴露于空气中,元素硒易即氧化[18]。另外,煤中硒可以被黏土矿物吸附[19-21]。代世峰等(2003)用逐级化学提取实验方法对峰峰矿区煤样进行研究,发现硒的赋存状态主要以硫化物结合态和碳酸盐结合态为主,硅铝化合物结合态占一定比例,其他状态的含量很低[19]。
在扫描电镜和光学显微镜下,发现在准格尔主采6号煤层中有铅的硫化物矿物存在,光学显微镜和扫描电镜下,这些硫化物矿物呈亮白色(图1和图2),在SEM-EDX下(4000倍)有空腔结构(图3)。
图 1 硒方铅矿充填在植物胞腔中( SEM)
图 2 硒方铅矿充填在植物胞腔中( 反射单偏光)
图 3 硒方铅矿的内部空腔结构( SEM-EDX)
SEM-EDX成分测试结果表明,在硒方铅矿中(PbSeS),w(Pb)为71%,w(Se)为19%,w(S)为6%,其他杂质元素占4%在方铅矿中(PbS),w(Pb)为76%,w(S)为18%,其他杂质元素占6%在硒铅矿中,w(Pb)为72%,w(Se)为20%,w(S)为5%,其他杂质元素占3%。这3种矿物以ZG6-3中含量最高。它们均亦胞腔充填形式存在(图1和图2)。这3种矿物是该煤层中铅和硒的主要载体。Dai等(2005)认为准格尔煤中的这3种矿物属于热液成因[22],但作者认为,该煤层中的硫化物矿物(方铅矿、硒铅矿和硒方铅矿)应属于化学沉积成因,主要依据如下:
(1)煤中没有发现脉状黄铁矿或其他热液矿物,含铅矿物均为浑圆形或充填胞腔形。古陆区白云鄂博群富铅(35μg/g),同时局部有方铅矿脉,含铅矿物发生氧化分解后,铅可以被带入到泥炭沼泽中。
(2)煤的镜质组最大反射率(Ro,max)仅为0.6%,表明本矿区难以证明受到高地温或热液作用的影响。在该煤层中亦未发现其他热液成因的矿物和热液证据。
(3)这3种硫化物矿物的赋存状态,即它们充填在植物的胞腔中,可以排除它们属于陆源碎屑成因的可能性。
(4)含铅矿物的元素组成较复杂,存在系列过渡:方铅矿-硒方铅矿-硒铅矿,还有铅、铜、铁的硫化物矿物(Pb0.47Cu0.29Fe0.24)S0.55。
(5)在所有的含铅矿物中都有相当数量的Al,Si等造岩元素,SEM-EDX测试结果表明,硒方铅矿中w(Al)为1.4%,w(Si)为0.40%。杂质元素以Al为主、Si次之的特点与煤中基质镜质体伴生元素组成所反映的泥炭沼泽介质是一致的,也可作为方铅矿等含铅矿物化学沉积成因的佐证。
四、结论
(1)鄂尔多斯盆地东缘准格尔矿区主采6号煤层中铅和硒显著富集,质量分数均值分别为35.7×10-6和8.2×10-6,明显高于华北煤、贵州煤、中国煤和美国煤中铅和硒质量分数的算术均值。
(2)6号煤层中的铅和硒主要赋存在于方铅矿、硒铅矿和硒方铅矿中,这3种矿物以植物胞腔充填形式出现,可能属于化学沉积成因。
(3)硒属于分散元素,但在准格尔6号主采煤层中相对富集,是地壳克拉克值的68.1倍,可能是属于新型的伴生矿床类型,其潜在的工业利用价值值得关注。
致谢:感谢中国矿业大学(北京)代世峰博士对硫化物矿物的深入讨论和对本工作的大力支持。
参 考 文 献
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Analysis of anomalous high concentration of lead and selenium and their origin in the main minable coal seam in the Junger coalfield
LI Sheng-sheng1,2,REN De-yi2
( 1. State Administration of Work Safety,Beijing 100713,China
2. School of Resources and Safety Engineering,China University of Mining & Technology,Beijing 100083,China)
Abstract: The concentration,occurrence,and geological origin of lead and selenium in the main minable coal seam from the Junger coalfield w ere studied using inductively coupled plasma mass spectrometry ( ICP-MS) ,instrumental neutron activation analysis( INAA ) ,scan- ning electron microscope equipped w ith an energy - dispersive X-ray spectrometer ( SEM - EDX) ,and optical microscope. The results show that the average concentrations of Pb and Se are as high as 35. 7μg / g and 8. 2μg / g,respectively,w hich are much higher than those of coals from North China,Guizhou,China,and USA. In addition,their enrichment factors are up to 2. 4 and 68. 1,respectively. Lead and selenium are significantly enriched in the seam. Lead and selenium mainly exist in galena,clausthalite,and selenio - galena w hich occur as cell - filling of coal - forming plants and are of chemical - sedimentary origin.
Key words: coalleadseleniumsulfide mineralsJunger coalfield
( 本文由李生盛、任德贻合著,原载《中国矿业大学学报》,2006 年第 35 卷第 5 期)
王水(aqua regia) 又称“王酸”“硝基盐酸”,是一种腐蚀性非常强、冒黄色烟的液体,是浓盐酸(HCl)和浓硝酸(HNO3)组成的混合物,其混合比例从名字中就能看出:王,三横一竖,故盐酸与硝酸的体积比为3:1。它是少数几种能够溶解金(Au)物质之一,这也是它名字的来源。王水一般用在蚀刻工艺和一些检测分析过程中,不过塑料之王——聚四氟乙烯和一些非常惰性的纯金属如钽(Ta)不受王水腐蚀(还有氯化银和硫酸钡等)。王水极易分解,有氯气的气味,因此必须现配现用。1 历史沿革
王水盐酸是于约800年波斯人炼金术士贾比尔·伊本·哈杨(Jabir ibn Hayyan)将食盐与矾(硫酸)混合到一起时发现的。他将盐酸与硝酸混合在一起发明了能够溶解金的王水。
王水同时具有硝酸的氧化性和氯离子的强配位能力,因此可以溶解金、铂等不活泼金属。浓盐酸的加入并不是增强了硝酸的氧化性,而是增强了金属的还原能力。Au(金)与HCl氯化氢配位形成HAuCl4四氯合金酸,增强了金属的还原能力,使硝酸氧化金变得可能。
2 制作原理
虽然王水单一的两个组成部分无法溶解金,但它们联合起来却可以溶解金,原理是这样的:酸性条件下的硝酸根离子(NO3-)是一种非常强烈的氧化剂,它可以溶解极微量的金(Au),而盐酸提供的氯离子(Cl-)则可以与溶液中的金离子(Au3+)反应,形成四氯合金离子([AuCl₄]-)(铂是生成了六氯合铂离子,对应氯铂酸),使金离子在氯离子的配位作用下减少,降低了金离子的电势,反应平衡移动,这样金属金就可以进一步被溶解了。其实硝酸根的氧化性并没有增加,只是盐酸提供的氯离子增强了金、铂等金属原子的还原性。
3 配制方法
方程式取一体积浓硝酸慢慢倒入到三体积浓盐酸中,不断用玻璃棒搅拌。看到溶液迅速变黄:这是由于生成亚硝酰氯之故。容器壁微热。没有剧烈反应!
王水需现配现用,王水可用来溶解许多金属和合金,其中包括钢、高温合金钢、铝合金、锑、铬和铂族金属等。王水和其他类似混合液在化学分析中用于溶解某些铁矿石、磷酸盐岩石、矿渣、镍铬合金、锑和硒以及不易溶解的汞、砷、钴和铅的硫化物;植物体与废水也常使用它来进行消化。王水可从硅酸盐基质中酸洗出部分金属,但无法有效的加以完全溶解。
逆王水:也叫勒福特王水(Lefort),是三份硝酸与一份盐酸的混合物,可用来溶解氧化硫和黄铁矿。危险,注意安全使用。
王水中含有硝酸、氯气和氯化亚硝酰等一系列强氧化剂,同时还有高浓度的氯离子,王水的氧化能力比硝酸强,一些不溶于硝酸的金属如金、铂等能被王水溶解,但是也有一些金属不溶于王水,比如铱、钽、铌等。王水因此被称为“水”中之王。王水溶解金和铂的反应方程式如下:
Au+HNO₃+4HCl=H[AuCl4]+NO↑+2H₂O
3Pt+4HNO₃+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO↑+8H₂O
方程式最常见和为人熟知的王水为硝酸和盐酸的混合液,但是其中的氧化剂HNO₃可以用其他氧化性强酸所代替。
4 配比条件
一、两种强酸。
方程式二、其中一种是配合性强的酸,保证大量的Cl-(Cl-一定的络合性),F-虽然表现为更强的金属配合性,但是HF在水中难以完全电离,难以保证大量F-的存在;Br-太容易被氧化,难以保证整个溶液强有力的氧化性。所以必须用盐酸。
三、另一种酸氧化性必须适中,要足够强,但是不能太强,太强,把Cl-(氯离子)大量氧化了就丧失了第二个条件,而浓硝酸刚好是常见酸中满足这个条件的。
这两种最常见的酸配伍可以说是天作之合。但是其实硝酸其实可以用别的酸代替,比如硒酸(H₂SeO₄),但是并不常见,但是却和王水有一样的效用,好处是还原产物(H2SeO3或者SeO2)不是气体,不会造成气体中毒,反应产物全部在溶液中。
5 氧化作用
王水是由1单位体积的浓硝酸和3单位体积的浓盐酸混合而成的(严格地说是在制取混酸所用的溶质HNO₃和HCl的物质的量之比为1:3)。王水的氧化能力极强,曾被认为是酸中之王(直到超强酸的发现,才知道王水是小巫见大巫)。一些不溶于硝酸的金属,如金、铂等都可以被王水溶解(铂必须被加热才能缓慢反应)。
(铂金反应很慢基本肉眼难以观察到)
高浓度的氯离子与其金属离子可形成稳定的络离子,如[AuCl4]-: (理论上的化学式),从而使金的标准电极电位减小,有利于反应向金属溶解的方向进行。总反应的化学方程式可表示为:
(其中铂金反应尚待研究)
由于金和铂能溶解于王水中,人们的金铂首饰(黄金)在被首饰加工商加工清洗时,常会在不知不觉中被加工商用这种方法偷取,损害消费者的利益。
王水能够溶解金和铂的原因,过去曾被认为是在王水中产生了原子氯和强氧化性的氯化亚硝基的缘故:
HNO₃+3HCl=NOCl+Cl₂+2H₂O
现在看来,主要是由于大量氯离子的存在,能够形成配位离子,从而改变了电极电势的结果。以金为例:
Au与Cl配位形成[AuCl4]-离子+ 3e= AuE = 1.52V AuCl4 + 3e= Au + 4ClE = 1.002V 可以看出,在没有氯离子存在下,硝酸和氯都不易氧化金,但是当金在氯离子存在下时,它的电极电势降低很多,换句话讲,由于形成AuCl4而增强了金的还原能力。这时氯甚至浓硝酸也能氧化Au成AuCl4。所以,王水能溶解金的主要原因不是王水的氧化能力被增强,而是金属的还原能力被增强。
6 相关事件
1、1998年3月的中国台湾省清大王水溶尸案。
2、2008年4月28日,内蒙古自治区鄂尔多斯市东胜区公安分局刑侦大队破获一宗黄金盗窃案,店老板为了盗取黄金,专门用腐蚀性很强的王水清洗黄金项链。店老板交代,一般黄金等首饰清洗时,先用火烧,将黄金加热去除上面的油渍,然后将烧热的黄金放入盐酸溶液中清洗,这样上面的灰尘就被洗下来,而对黄金本身并没有损耗。但他将清洗溶液换成王水,利用化学反应窃取顾客的首饰黄金,浸泡时间越长窃取的黄金越多。
3、有两位科学家,劳厄和弗兰克,曾获得1914年和1925年的物理学奖,德国纳粹政府要没收他们的诺贝尔奖牌,他们辗转来到丹麦,请求丹麦同行——1922年物理学奖得主玻尔帮忙保存。1940年,纳粹德国占领丹麦,和玻尔同在实验室工作的一位匈牙利化学家赫维西(1943年化学奖得主)帮他想了个主意:将奖牌放入“王水”(盐酸与硝酸混合液)中,纯金奖牌便溶解了。玻尔于是将溶液瓶放在实验室架子上,来搜查的纳粹士兵果然没有发现这一秘密。战争结束后,溶液瓶里的黄金被还原后送到斯德哥尔摩,按当年的模子重新铸造,于1949年完璧归赵时,当时弗兰克工作的美国芝加哥市还专门举行了一个隆重的奖牌归还仪式。
4、《黄金大劫案》上映后其故事不合逻辑,受到不少质疑。片尾,小东北拉着一油罐车的王水去撞银行,溶黄金,堪称高潮,但方舟子凌晨发微博,表示这是一个非常弱智的情节:“王水是浓硝酸和浓盐酸1:3的混合,很不稳定,会释放出大量的氯气,都是现配现用,不能运输,不能储存,没有成品。如果有人配了一油罐车的王水要去溶解黄金,周围的人都得被氯气毒死。更不要说油罐车先要被溶解掉。”
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