(1)sp 3 (2分) (2)第四周期第ⅥA族; (各2分,共4分) (3)(平面)三角形(2分) (4)极性(共价)键、配位健(各1分,共2分); H 2 O中O原子有2对孤对电子,H 2 O + 只有1对孤对电子,排斥力较小(2分) |
试题分析:(1)由S 8 分子结构可知,在S 8 分子中S原子成键电子对数为2,孤电子对数为2,即价层电子对数为4,因此S原子采用的杂化轨道方式为sp 3 。 (2)Se位于元素周期表第四周期第ⅥA族,原子序数为34,根据构造原理可知其核外电子排布式为1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 4 。所以根据能量最低原理、洪特规则和泡利不相容原理可知,基态原子核外价电子的轨道表示式为 。 (3)根据价层电子对互斥理论可知,SeO 3 分子中中心原子含有的孤对电子对数=(6-3×2)÷2=0,即气态SeO 3 分子中Se形成3个δ键,没有孤电子对,所以该分子形成的空间构型是平面三角形。 (4)H + 可与H 2 O形成H 3 O + ,H 3 O + 中存在的共价键类型为极性(共价)键、配位健。由于H 2 O中O原子有2对孤对电子,H 2 O + 只有1对孤对电子,排斥力较小,因此H 3 O + 中H—O—H键角比H 2 O中H—O—H键角大。 |
燃点:260℃,饱和蒸气压:2026.5kPa/25.5℃,溶解性:溶于水(溶解比例1:2.6)、乙醇、二硫化碳、甘油、汽油、煤油等 [1] 。临界温度:100.4℃,临界压力:9.01MPa。 [1]
危险标记:2.1类易燃气体,2.3类毒性气体,有剧毒。
颜色与气味: 硫化氢是无色、剧毒、酸性气体。有一种特殊的臭鸡蛋味,嗅觉阈值:0.00041ppm,即使是低浓度的硫化氢,也会损伤人的嗅觉。浓度高时反而没有气味(因为高浓度的硫化氢可以麻痹嗅觉神经)。用鼻子作为检测这种气体的手段是致命的。
相对密度:为1.189(15℃,0.10133MPa)。它存在于地势低的地方,如地坑、地下室里。如果发现处在被告知有硫化氢存在的地方,那么就应立刻采取自我保护措施。只要有可能,都要在上风向、地势较高的地方工作。
爆炸极限:与空气或氧气以适当的比例(4.3%~46%)混合就会爆炸。因此含有硫化氢气体存在的作业现场应配备硫化氢监测仪。
可燃性:完全干燥的硫化氢在室温下不与空气中的氧气发生反应,但点火时能在空气中燃烧,钻井、井下作业放喷时燃烧,燃烧率仅为86%左右。硫化氢燃烧时产生蓝色火焰,并产生有毒的二氧化硫气体,二氧化硫气体会损伤人的眼睛和肺。在空气充足时,生成SO2和H2O。 [2]
若空气不足或温度较低时,则生成游离态的S和H2O。
除了在氧气或空气中,硫化氢也能在氯气和氟气中燃烧。
溶解性:硫化氢气体能溶于水、乙醇及甘油中,化学性质不稳定。微溶于水,形成弱酸,称为“氢硫酸”。其水溶液包含了氢硫酸根HS-(在摄氏18度、浓度为0.01-0.1摩/升的溶液里,pKa = 6.9)和硫离子S2-(pKa有争议,在12至17间)。一开始清澈的氢硫酸置放一段时间后会变得混浊,这是因为氢硫酸会和溶解在水中的氧起缓慢的反应,产生不溶于水的单质硫。
硫化氢是一种二元弱酸。在20℃时1体积水能溶解2.6体积的硫化氢,生成的水溶液称为氢硫酸,浓度为0.1mol/L 。硫化氢在水中的第二级电离程度相当低,以至于氢氧根浓度至少达到8mol╱L时硫离子才能用仪器检测到:
硫化氢在溶液中存在如下平衡:
氢硫酸比硫化氢气体具有更强的还原性,易被空气氧化而析出硫,使溶液变混浊。在酸性溶液中,硫化氢能使Fe3+还原为Fe2+,Br2还原为Br-,I2还原为I-,还原为Mn2+,还原为Cr3+,HNO3还原为NO2,而它本身通常被氧化为单质硫。 H2S也能还原溶液中的铜离子(Cu2+)、亚硒酸(H2SeO3)、四价钋离子(Po4+)等,如:
硫化氢气体可以和金属产生沉淀,通常运用沉淀性被除去,一般的实验室中除去硫化氢气体,采用的方法是将硫化氢气体通入硫酸铜溶液中,形成不溶解于一般强酸(非氧化性酸)的硫化铜:
但硫化氢与硫酸铁反应时,若硫化氢量少,只能生成单质硫,因为Fe3+与S2-会发生氧化还原反应:
注意:硫化氢的硫是-2价,处于最低价。但氢是+1价,能下降到0价,所以仍有氧化性,如:
硫化氢能发生归中反应:
其中硫化氢是还原剂,二氧化硫是氧化剂,硫既是氧化产物也是还原产物。
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