将1mol无水氯化锌溶于1mol纯浓盐酸中制备。在有机分析中用作伯、仲、叔醇的鉴别试剂。叔醇或苄醇与该试剂混合后,溶液立即浑浊或分层:5~10min内分层的为仲醇,不分层的为伯醇。
取样,分别加入足量浓溴水,有白色沉淀生成的是对甲基苯酚取剩余物质,分别加入碳酸氢钠溶液,有气体生成的是苯甲酸
取剩余物质,分别加入银氨溶液,微热,生成银镜的是苯甲醛
剩下的物质是苄醇
用卢卡斯试剂鉴别伯醇、仲醇、叔醇:
卢卡斯试剂即氯化锌的浓盐酸溶液,能够用于区别醇内的主要原因,在于试剂中氯离子与醇反应生成氯代烷不溶于卢卡斯试剂盐而出现分层现象,该反应的机理为酸催化的SN1取代反应,所以反应速度叔醇>仲醇>伯醇。(叔醇或苄醇与该试剂混合后,溶液立即浑浊或分层;5~10min内分层的为仲醇;不分层的为伯醇。)
浓盐酸和无水氯化锌的混合物称为Lucas试剂。醇与氢卤酸(或干燥的卤化氢)可发生亲核取代反应,生成卤代烃和水,其中卤素负离子是亲核试剂,OH-为离去基团。
由于OH-的离去能力很弱,因此反应要在强酸性溶液中进行,先生成盐,使羟基质子化后以H2O的形式易于离去。氢卤酸的反应活性为HI>HBr>HCl>>HF。醇的反应活性为烯丙基醇、苄醇>叔醇>仲醇>伯醇。
对于卤化氢来说,由于HI的酸性最强,作为亲核试剂,I的亲核性最强,所以伯醇很容易与HI反应;氢溴酸的酸性比氢碘酸弱,HBr与醇反应需要H2SO4增强酸性,或者用NaBr和H2SO4代替氢溴酸,这是从伯醇制备溴代烷常用的方法。
浓盐酸的酸性更弱,需要用无水氯化锌与其混合使用。ZnCl2是强的Lewis酸,其作用与质子酸类似。
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